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吸光光度法的应用
CONTENTS
目 录
定量分析
络合物组成和酸碱离解常数的测定
01
02
吸光光度法除了广泛地用于测定微量成分外，也能用于常量组分及多组分的测定。同时，还可以用于研究化学平衡、络合物组成的测定等。下面简要地介绍有关这些方面的应用。
1.一般方法
A-c标准曲线法
2.示差法
当被测组分含量高时，常常偏离朗伯-比耳定律。即使不偏离，由于吸光度太大，也超出了准确读数的范围，就是把分析误差控制在5%以下，对高含量成分也是不符合要求的。如果采用示差法，就能克服这一缺点，也能使测定误差降到±0.5％以下。
示差法与普通光度法的主要区别在于它采用的参比溶液不同，它不是以c=0的试剂空白作参比，而是以一个浓度比试液cx稍小的标准溶液cs作参比，然后再测定试液的吸光度。
(一)单组分分析
As=-lgTs=κbcs Ax=-lgTx=κbcx
实际测得吸光度Af为
Af=Ax-As=κb(cx-cs)=κbΔc
cx=cs+Δc
示差法相对普通光度法提高测量准确度的原因是扩展了读数标尺。
从仪器构造上讲，示差光度法需要一个发射强度较大的光源，才能将高浓度参比溶液的吸光度调至零，因此必须采用专门设计的示差分光光度计。
同时测定一种试样中的多种组分的基础是吸光度具有加合性，即总吸光度为各个组分吸光度的总和。
(二)多组分的同时测定
02
络合物组成和酸碱离解常数的测定
1. 摩尔比法
应用分光光度法可以测定络合物的组成(络合比)和稳定常数。这里简要介绍一下用摩尔比法测定络合物的络合比。
设络合反应为 M + nR＝MRn
通常是固定金属离子M的浓度，逐渐增加络合剂的浓度。配位体为R，显然，R应是无色的或在选定的波长范围内无显著吸收。然后稀释至同一体积，得到[R]／[M]为1，2，3……的一系列溶液，配制相应的试剂空白，在一定波长下，测定其吸光度，绘制曲线，用作图法求得络合比。
（一）络合物组成的测定
曲线前部分表示，络合剂R浓度不断增加，生成的络合物不断增多，吸光度逐渐增大。当金属离子M全部形成络合物后，络合剂R的浓度再增加，吸光度达到最大值而不再变化。曲线峰部分转折不明锐、是由于络合物有微小离解造成的。曲线峰两线，交于D点，由D点向横轴作垂线，交于横轴的一点，这点的比值就是络合物的配合化。
2.等摩尔连续变化法
此法是保持溶液中cM+cR为常数，连续改变cR/cM配制出一系列溶液。分别测量系列溶液的吸光度A，以A对cM/(cM+cM)作图，曲线折点对应的cR/cM值就等于络合比n。
等摩尔连续变化法实用于络合比低、稳定性较高的络合物组成的测定。
此外还可以测定络合物的不稳定常数。
酸和碱的离解常数可用分光光度法测定，离解常数依赖于溶液的pH值。
设有一元弱酸HB，按下式离解：
HB =H+ + B-
Ka=[B-][H+]/[HB]
配制三种分析浓度c=[HB]+[B-]相等而pH不同的溶液。第一种溶液的pH在pKa附近，此时溶液中HB与B-共存，用1cm的吸收池在某一定的波长下，测量其吸光度：
（二）酸碱离解常数的测定
第二种溶液是pH比pKa低两个以上单位的酸性溶液，此时弱酸几乎全部以HB型体存在，在上述波长下测得吸光度
第三种溶液是pH比pKa高两个以上单位的碱性溶液，此时弱酸几乎全部以B-型体存在，在上述波长下测得吸光度
将上各式整理得：
上式即为用分度法测定一元弱酸解离常数的基本公式。
三、双波长分光光度法（略）

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