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(共24张PPT)
第8章 挥发油
(Volatile oil，Essential oil)
挥发油的概念和应用
挥发油的化学组成
挥发油的理化性质
提取挥发油的方法
挥发油组分分离方法
学习要点
概念：挥发油是指采用水蒸气蒸馏植物或中草药时，随水蒸汽蒸馏出的油状液体。这类油状物与水不相混溶，并具有芳香气味。
应用：挥发油除具有一定的生理活性可供药用外，目前应用更广泛的领域是化妆品和食品领域。香水中的多数组分与挥发油有关，在食品方面，除可能使用挥发油外，含挥发油的药材的应用也非常广泛，如厨房中的调味品。
生物活性：多数挥发油具有较强的生物活性。如薄荷油的清凉作用，桉叶油的抗菌作用等。
第1节
挥发油的组成和性质
金合欢花
1.1 挥发油的组成
挥发油是多种挥发性成分的混合物。
虽然挥发油的组成可达数百种成分，主要可以归纳为4大类型
(1). 萜类化合物
挥发性的萜类主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物，而且含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要成分。松节油中的蒎烯含量为80％左右。
(2). 芳香族化合物 在挥发油中仅次于萜类，存在也相当广泛。芳香族化合物主要有两类：一类是萜源衍生物，如百里香草酚、姜黄烯等；另一类是苯丙烷类衍生物。
桂皮
(3). 脂肪族化合物
主要是一些小分子的脂肪烃、醛、酮、酸、酯等化合物。
桂花
鱼腥草根
松节油
松节油
(4). 其他类
用水蒸气蒸馏时,可得一些次生物质。这些物质原来以苷的形式存在，蒸馏时分解成挥发性物质，如苯甲醛。此外一些小分子香豆素、醌类和生物碱等也可随水蒸汽蒸馏。
毛茛苷水解产物
大蒜氨酸水解产物
1.2 挥发油的性质
(1). 为无色或浅黄色透明液体，有些含薁类化合物或溶有色素的挥发油具有特殊的颜色。
(2). 大多数具有香气或特殊气味，呈中性或酸性。
(3). 在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，可与脂肪油区别。
(4). 常温下为液体，有的在低温下可析出结晶(称为脑),如薄荷脑，去脑后的油称脱脑油。
(5). 多数比水轻，少数比水重如丁香油。
(6). 几乎均有光学活性，比旋度在+97 ～-177 之间；且具有强的折光性，折光率在 1.43 ～ 1.61之间。
(7). 沸点在70 – 300 ℃ 。
(8).不溶于水，易溶于有机溶剂中。在低浓度乙醇中只能溶解一定数量。
(9). 与空气及光线接触会逐渐氧化变质。
第2节
挥发油的提取和分离
2.1 挥发油的提取
2.1.1 水蒸汽蒸馏法
1). 直接法（hydrodistillation ）。
2). 间接法（steam distillation ）。
原理一致，各有优缺点
水蒸气蒸馏法示意图
挥发油含量测定仪
2.1.2 浸取法
1). 油脂吸收法(主要用于提取贵重挥发油)
猪油:牛油(3:2)混合物涂于50 100 cm2玻璃板两面,铺上金属网，网上放鲜花，每1-2天换一次鲜花，一周后刮下脂肪。可以直接用作香料(香脂),也可用乙醇提取出挥发油。
2). 活性炭或大孔树脂吸附法
鲜花植入容器中，通入空气或氮气，导入装有活性炭或树脂柱中，然后用溶剂洗出。(花中芳香成分有的呈苷存在,经酶解缓缓释放出香气。故芳香成分收率高，但费时。)
3). 溶剂萃取法
用石油醚、四氯化碳等有机溶剂提取，减压蒸去溶剂后所得浸膏中往往含有植物蜡类物质。可用乙醇加热溶解,冷却后过滤的方法除去蜡状物。
4). 超临界流体萃取法
当一种物质处于其临界温度与临界压力以上的状态下形成即非液体又非气体的单一相态称超临界流体(supercritical fluid)。密度与液体相当，粘度略大于气体，扩散力>液体，介电常数增大，浸透性>液体，所以有利于提取。特别适合于那些性质不稳定，易热分解的物质的提取。
二氧化碳超临界萃取
应用得最多。
国产超临界二氧化碳萃取仪
2.1.3 冷压法
可保持原有香味，但可压出一些不挥发性物质，且只适合于挥发油含量高的植物的提取。
压榨机
冷压法得到的艾纳香油
2.2 挥发油的分离 (seperation of volatile oil)
2.2.1 冷冻处理
依次将挥发油置于0℃，-20 ℃放置，待析出结晶后过滤。
2.2.2 分馏法
35～70 ℃ / 10mmHg 单萜烯
70～100 ℃ / 10mmHg 单萜的含氧化合物
>100 ℃ / 10mmHg 倍半萜及其含氧化合物
一般情况 bp. 三烯 > 二烯 > 单烯
含氧萜 > 不含氧萜
酸 > 醇(酚) > 醛 > 酮 > 醚
2.2.3 化学法
酸、碱、醛、酮、醇等成分可根据它们的性质进行分离。见教材流程图。
2.2.4 色谱法
(1).普通色谱法
常用吸附剂: 硅胶、 氧化铝
洗脱剂(展开剂): 石油醚 – 乙酸乙酯
石油醚
含氧
不含氧
Pet：EtoAc
两次不同比例展开后效果
(2). 硝酸银色谱(传荷色谱)
适合于含有双键数目和位置不同的化合物的分离。
+ Ag+
Ag+
碱 酸 -络合物
双键能与Ag+（d-轨道）形成 -络合物，烯为loweis 碱
吸附力与结构的关系
双键多 > 双减少
双键 > 三键 （键长短）
顺式 > 反式
末端 > 顺式
TLC 用2.5％硝酸银水溶液制板即可;
柱色谱 硝酸银含量 < 2.5%为宜.
2%硝酸银硅胶柱，苯:乙醚以 5:1洗脱
(1) (2) (3)
2.5%硝酸银硅胶板
展开剂 二氯甲烷:氯仿:乙酸乙酯:正丙醇 10:10:1:1
Rf 值
第3节
挥发油的鉴定
1、理化常数的测定：挥发油质量好坏通常要首先鉴定颜色与气味以及在乙醇中的溶解度后再进行理化常数的测定。
2、对于挥发油中许多未知成分，同时又没有标准品作对照时，一般选用气相色谱-质谱-数据系统联用（GC/MS 联用）技术分析鉴定。这种方法能准确的对挥发油中的化合物进行定性、定量。

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