2.3认识溶液的酸碱性 课件(共34张PPT)-《分析化学》同步教学(化学工业出版社)

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2.3认识溶液的酸碱性 课件(共34张PPT)-《分析化学》同步教学(化学工业出版社)

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(共34张PPT)
项目二 认识酸碱滴定
教学目标
具有进行有关解离平衡计算的能力。
具有进行有关缓冲溶液pH计算的能力。
能力目标
掌握酸碱质子理论;
掌握一元弱酸、弱碱的解离平衡;
理解缓冲溶液的作用原理及组成。
知识目标
培养诚实守信、团结协作、爱岗敬业精神;
培养安全、环保、健康生产意识;
培养分析问题和解决问题的能力;
创新能力培养等。
素质目标
目录
contents
2.1
认识酸碱理论
2.2
认识弱电解质的解离平衡
2.3
认识溶液的酸碱性
2.4
认识缓冲溶液
2.5
认识酸碱指示剂
2.6
酸碱滴定及指示剂的选择
2.7
酸碱滴定法的应用
2.3
认识溶液的酸碱性
酸性溶液中:c(H+)>c(OH-),pH<7< pOH
中性溶液中:c(H+) = c(OH-) ,pH=7=pOH
碱性溶液中:c(H+) < c(OH-) ,pH>7>pOH
如果pH<0,则c(H+)> 1mol.L-1,如果pH>14,则c(OH-)>1mol.L-1,此时,用物质的量浓度(mol.L-1)表示溶液酸碱性更方便。
2.3
认识溶液的酸碱性
     pH = -lgc(H3O+)
pOH = -lgc(OH-)
在常温下,水溶液中有:
c(H+)c(OH-)= 1.0×10-14
则有,

2.3.1
酸碱溶液pH的计算
1. 一元弱酸弱碱溶液pH计算
(1) 精确公式
PBE : [H+] = [OH-] +[B -]
精确公式:
(2) 近似公式
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
(3)最简式
说明:c / Ka≥500 时,相对误差≤2.2%, c / Ka≥105时,相对误差≤5%,要求Ka[HB]≥10 Kw 即可。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
如果Kb≥20KW,且c/Kb≥500,则
同理:对于一元弱碱
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10 mol.L-1HCN溶液的pH值。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10 mol.L-1HCN溶液的pH值。
解: 已知HCN的 =4.9×10-10,
因为Ka≥20KW,且c/Ka≥500
用最简式计算,得
pH =-lgc(H+) =5.15
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.050 mol.L-1NH4Cl溶液的pH值。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.050 mol.L-1NH4Cl溶液的pH值。
解: NH4+是NH3的共轭酸。已知NH3 的 =1.8×10-5,
故NH4+的
用最简式计算,得
pH =-lgc(H+) =5.28
计算0.10mol.L-1 NaAc溶液的 pH值。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10mol.L-1 NaAc溶液的 pH值。
解:Ac- 是 HAc的共轭碱。由 HAc的 = 1.8×10-5 可得
Ac-的 = / =5.6×10-10 。
pOH = -lgc(OH-)=5.13
pH =pKw -pOH=14.00 – 5.13 = 8.87
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
2. 多元弱酸弱碱溶液pH计算
多元分子型弱酸或者弱碱在离解的时候是分步离解的,然后再达到分步平衡。
一般说来, > …> ,
如果 / > 101.6,溶液中的 H3O+主要由第一级解离生成,忽略其他各级解离。因此可按一元弱酸处理。
多元弱碱也可以同样处理。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10mol.L-1 Na2CO3溶液的pH值。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10mol.L-1 Na2CO3溶液的pH值。
解: Na2CO3溶液是二元碱,
CO32- 的 = / = 1.8×10-4,
= / = 2.40×10-8,
pOH=-lgc(H+)=2.38
pH=14.00 - 2.38=11.62
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
(1) 酸式盐
3.两性物质溶液
计算 NaH2PO4和Na2HPO4溶液中H+浓度的最简式如下:
NaH2PO4溶液:
Na2HPO4溶液:
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算 0.10mol.L-1 NaHCO3溶液的pH值。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算 0.10mol.L-1 NaHCO3溶液的pH值。
解: H2CO3的 =4.5×10-7 , =5.6×10-11
pH=-lgc(H+)=8.31

2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10 mol.L-1氨基乙酸(NH2CH2COOH)溶液的pH。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
计算0.10 mol.L-1氨基乙酸(NH2CH2COOH)溶液的pH。
解: 氨基乙酸在水溶液中,存在下列解离平衡,故是一种两性物质。
+H3NCH2COOH +H3NCH2COO- H2NCH2COO-
=4.5×10-3        =2.5×10-10
由最简式得到:
pH=-lgc(H+)=5.9
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
(2) 弱酸弱碱盐溶液
最简式:                   
在一定温度下,
= 时,溶液呈中性;
> 时,溶液呈酸性,
< 时,溶液呈碱性。
2.3.1
酸碱溶液pH的计算
2.3.2
同离子效应和盐效应
同离子效应: 在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质,导致弱电解质的解离度降低的现象。
如果把沉淀也看成是弱电解质,则同离子效应将使沉淀溶解度降低。
例如在HAc溶液中加入强酸或 NaAc,溶液中H3O+或Ac-离子浓度大大增加,使下列平衡
HAc + H2O H3O+ + Ac-
向左移动,反应逆向进行,从而降低了HAc电离度。
2.3.2
同离子效应和盐效应
盐效应: 如果加入不同离子,如往HAc中加入NaCl,平衡向右移动,使弱酸、弱碱的解离度增大。
原因——增加体系的离子强度,使离子氛的作用更为明显,重新结合成弱电解质分子的概率减少。
二者共存时,常常忽略盐效应,只考虑同离子效应。
2.3.2
同离子效应和盐效应
0.10mol.L-1 HAc的H+ 浓度为1.34×10-3 mol.L-1,解离度为1.3%,pH为2.87。在其中加入固体NaAc,使其浓度为0.10mol.L-1,求此混合溶液中H+ 浓度和HAc的解离度及溶液pH。已知: (HAc)=1.8×10-5。
2.3.2
同离子效应和盐效应
0.10mol.L-1 HAc的H+ 浓度为1.34×10-3 mol.L-1,解离度为1.3%,pH为2.87。在其中加入固体NaAc,使其浓度为0.10mol.L-1,求此混合溶液中H+ 浓度和HAc的解离度及溶液pH。已知: (HAc)=1.8×10-5。
加入NaAc后: HAc + H2O H3O+ + Ac-
起始浓度/(mol.L-1) 0.10   0 0.10
平衡浓度/(mol.L-1) 0.10-x ≈0.10   x 0.10+x≈0.10
解得,c(H+)= x = 1.8×10-5mol.L-1 , pH=4.74
解离度为0.018%
2.3.2
同离子效应和盐效应
如果加入HCl: HAc + H2O H3O+ + Ac-
起始浓度/(mol.L-1) 0.10   0.1 0
平衡浓度/(mol.L-) 0.10-x ≈0.10   0.10+x≈0.10 x
解得,c(H+) = x = 1.8×10-5mol.L-1
pH=4.74, 解离度仍为0.018%
说明:无论加HCl还是NaAc,解离度均从1.3%降低到0.0018%,效果相同。
2.3.3
解离度和稀释定律
×100 %
和 K 都能反映弱酸弱碱解离能力的大小。K 是化学平衡常数的一种形式,解离度是转化率的一种表示形式,不仅与温度有关,还与溶液的浓度有关。因此,在用电解度表示弱电解质的相对强弱时,必须指出弱酸或弱碱的浓度。
解离度和稀释定律
弱电解质AB,溶液的浓度为c0,解离度为α。
          AB A+ + B-
起始浓度(mol.L-1)  c0 0 0
平衡浓度(mol.L-1) c0-c0α c0α c0α
当弱电解质α<5%时 ,1-α≈1,于是可用以下近似关系式表示
弱酸: α = ; 弱碱: α =
2.3.3
解离度和稀释定律
强电解质:完全电离,并不依溶液浓度改变而明显变化。
弱电解质:弱电解质溶液存在着电离平衡。当溶液稀释时,因消弱了相反电荷离子间的相互作用,从而使解离度增大。(越稀越解离)
稀释定律:对一定物质的量浓度的溶液进行稀释和浓缩时,溶质的物质的量始终不变。
c1V1=c2V2
2.3.3
解离度和稀释定律
氨水是弱碱,当氨水浓度为0.200 mol.L-1时,NH3·H2O的解离度α为0.946%,问当NH3·H2O浓度为0.100 mol.L-1时解离度α为多少?
2.3.3
解离度和稀释定律
氨水是弱碱,当氨水浓度为0.200 mol.L-1时,NH3·H2O的解离度α为0.946%,问当浓度为0.100 mol.L-1时NH3·H2O时解离度α为多少?
解:因为解离度α<5% ,所以可以用下列公式计算,即
  =

越稀越解离
2.3.3

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