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(共15张PPT)
项目四 认识配位滴定
教学目标
具有命名配合物、了解其组成的能力。
具有进行配位平衡计算的能力。
具有利用条件稳定常数确定配位滴定条件的能力。
具有选择合适金属指示剂的能力。
具有合理利用配位滴定方试进行配位滴定操作的能力。
能力目标
培养诚实守信、团结协作、爱岗敬业精神；
培养安全、环保、健康生产意识；
培养分析问题和解决问题的能力；
创新能力培养等。
素质目标
教学目标
掌握配合物的组成、命名、化学式的写法；
掌握配位平衡及其有关计算；
了解EDTA及其与金属离子配合物的特点；
理解EDTA滴定法原理，能够利用条件稳定常数KMY讨论EDTA配位滴定的条件；
理解并掌握金属指示剂的作用原理和指示剂的选择原则；
理解并灵活使用提高配位滴定选择性的方法；
掌握配位滴定的滴定方式及应用。
知识目标
目录
contents
4.1
配位化合物的组成和命名
4.2
配位平衡
4.3
乙二胺四乙酸的性质及其配合物
4.4
配位滴定原理
4.5
金属指示剂
4.6
配位滴定方式及应用
4.4
配位滴定原理
一、EDTA配位滴定的滴定曲线
例 EDTA溶液滴定Ca溶液, 已知c(Ca2+)=0.01000mol·L-1，V(Ca2+)=20.00mL, c (Y)=0.01000mol·L-1, pH=10, 体系中不存在其它的配位剂。已知 lgKf (CaY)=10.7, lgαY(H) =0.45
解 lgKf ’(CaY) = lg Kf (CaY) – lgαY(H) = 10.7 – 0.45 =10.25
即 Kf ’(CaY)=1.8 1010
(1)．滴定前 c (Ca2+)=0.01000mol·L-1, pCa=2.0
(2)．滴定开始至化学计量点前
加入乙二胺四乙酸标准溶液18.00mL 时
4.4
配位滴定原理
(2)．滴定开始至化学计量点前
加入乙二胺四乙酸标准溶液18.00mL 时
pCa = 3.3
加入乙二胺四乙酸标准溶液19.98mL时
pCa = 5.3
4.4
配位滴定原理
(3)．化学计量点时
由于CaY配合物比较稳定，所以在化学计量点时
化学计量点时c (Ca2+)=c (Y’)， 所以，
4.4
配位滴定原理
(4) 化学计量点后 当加入的滴定剂为22.02mL时
同时，可近似认为c (CaY’)=5.0×10-3mol·L-1
pCa=7.3
4.4
配位滴定原理
EDTA滴定Ca2+的滴定曲线 金属离子浓度对滴定曲线的影响
4.4
配位滴定原理
lgKf ’ 对滴定曲线的影响
1. pH值越大，滴定突跃越大，
pH值越小，滴定突跃越小 。
要想滴定误差≤0.1％则必须c(M)·Kf ’(MY)≥106。当金属离子浓度c(M)=0.01mol·L-1时，lgKf ’(MY)≥8
2. MY配合物的条件稳定常数越 大;突跃范围也越大 。
4.4
配位滴定原理
二 、配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线
若金属离子没发生副反应
lgKf ’=lg Kf - lgαY(H) lgKf ’(MY)≥8
lg Kf - lgαY(H) ≥8 lgαY(H) ≤lg Kf - 8
查表得相应的pH值，即为滴定某一金属离子所允许的最低pH值(即最高酸度)
4.4
配位滴定原理
如:lg Kf (MgY)=8.64 ,
lgαY(H) ≤8.64-8=0.64, 最低pH值为9.7
lg Kf (CaY)=11.0,
lgαY(H) ≤11.0-8=3 , 最低pH值为7.3
lg Kf (FeY)=24.23,
lgαY(H) ≤24.23-8=16.23, 最低pH值为1.3。
4.4
配位滴定原理
可以找出单独滴定某一金 属离子所需的最低pH值。
可以看出在一定pH值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰。从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。
EDTA 的酸效应曲线
4.4
配位滴定原理
经验表明，当M和N两种离子浓度相近时，
，就可连续滴定两种离子而互不干扰。在横坐标，从 处作垂线，与曲线相交于一点，再从这点作水平线，所得的pH就是滴定M的最低酸度（即最高pH）。如低于此酸度，N开始干扰。
4.4
配位滴定原理
控制酸度进行连续测定
在滴定M后，如欲连续滴定N离子，可从N离子的位置作水平线，所得的pH就是滴定N离子的最高允许酸度。例如，溶液中含有Bi3+、Zn2+，可在pH=1.0时滴定Bi3+，然后调pH=5.0～6.0时滴定Zn2+。
EDTA 的酸效应曲线

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