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(共24张PPT)
项目五 认识沉淀滴定法和重量分析法
教学目标
具有利用溶度积规则判断沉淀的生成和溶解的能力。
具有进行沉淀滴定操作的能力。
能力目标
掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算；
掌握沉淀溶解平衡的有关计算；
掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。
掌握重量分析法基本原理和主要步骤。
知识目标
培养诚实守信、团结协作、爱岗敬业精神；
培养安全、环保、健康生产意识；
培养分析问题和解决问题的能力；
创新能力培养等。
素质目标
目录
contents
5.1
沉淀-溶解平衡与溶度积规则
5.2
溶度积规则的应用
5.3
重量分析法
5.4
沉淀滴定法
物质溶解性的认识
NaCl
NaCl
AgNO3
+
NH4NO3
+
产物AgCl不溶解
产物NH4Cl溶解
不同的化合物
有不同的溶解度
5.1
沉淀-溶解平衡
通常将物质的溶解度分为如下等级：
溶解度：20 ℃ ,100g水中，饱和溶液溶解溶质的克数叫该物质的溶解度。
溶解溶质>10g，叫易溶；
10g>溶解溶质>1g，叫可溶；
溶解溶质<0.1g，叫难溶。
1g>溶解溶质>0.1g，叫微溶；
本章讨论
的是难溶
溶液体系
5.1
沉淀-溶解平衡
沉淀-溶解平衡
难溶物质虽然很难溶解，但仍然可以溶解，那么它的溶解过程是怎样的呢？
1、加极少量铬酸铅
2、铬酸铅在水中溶解成离子
代表Pb2+
代表
3、随着溶解量增加，正负离子吸引聚集的速率增加
开始溶解速率(v)最大，聚集速率为零。
则v溶解↓，
v聚集↑
最终v溶解= v聚集，达到平衡
以铬酸铅为例:
5.1
沉淀-溶解平衡
即：难溶物质的溶解很快就达到沉淀-溶解的平衡状态。
以AgCl溶解-平衡分析：
其平衡关系可表示为
其平衡常数表达式为
Ksp = [Ag+][Cl-]
5.1
沉淀-溶解平衡
溶度积常数
对于任意一个难溶电解质，可以用AmBn表示，
其平衡常数可表示为：
Ksp：一定温度下，饱和溶液中，难溶物质阳离子浓度的幂与阴离子浓度的幂的乘积，即溶度积常数。离子浓度的单位是mol·L-1
Ksp = [An+]m[Bm-]n
AmBn mAn+ + nBm-
5.1
沉淀-溶解平衡
溶度积的意义：
1、溶度积小，通常可说明难溶物溶解的量小，即溶解度小。
2、溶度积与溶解度存在一定的关系。
3、影响溶度积的因素是温度。
4、难溶物质的溶度积可以查溶度积表。
从溶度积表查得AgCl和AgI的溶度积分别为1.77 ×10-10 和 8.52 ×10-17，请推测谁的溶解度大？
解：因为1.77 ×10-10 > 8.52 ×10-17 ，故AgCl>AgI
5.1
沉淀-溶解平衡
溶度积与溶解度
对于难溶物AmBn，若m与n的值和比例不同，溶解度与溶度积的对应关系是否相同呢？
Ksp = s2，
AmBn mAn+ + nBm-
对于
若m=n=1，设难溶物的溶解度为x，
因为溶解关系是1:1，则[An+]=[Bm-]=x
Ksp
= s
关系为：
5.1
沉淀-溶解平衡
室温AgBr的溶度积是5.35×10-13 ，求AgBr的溶解度。
5.1
沉淀-溶解平衡
室温AgBr的溶度积是5.35×10-13 ，求AgBr的溶解度。
解：设溶解度为x，因为AgBr的m=n=1，
x =
5.35×10-13
=
7.31×10-7
则：
(mol·L-1)
5.1
沉淀-溶解平衡
室温AgCl的溶解度是1.91×10-3 g/L,求AgCl的溶度积。
5.1
沉淀-溶解平衡
是否适用于所有沉淀？
室温AgCl的溶解度是1.91×10-3 g/L,求AgCl的溶度积。
解：根据题意，[Ag+]=[Cl-]= 1.91×10-3 g/L ，
将AgCl的 溶解度g/L转化为mol·L-1 ，
5.1
因为，MAgCl=143.2g/mol，溶解度为
1.91×10-3
143.2
=1.33×10-5 (mol·L-)
Ksp = x2 = 1.33×10-5× 1.33×10-5
=1.77×10-10
从上述两题可以看出，溶度积越小，溶解度越小。
沉淀-溶解平衡
室温Ag2CrO4的溶度积是1.12×10-12 ，求其溶解度。
5.1
沉淀-溶解平衡
室温Ag2CrO4的溶度积是1.12×10-12 ，求其溶解度。
5.1
解：设Ag2CrO4 的溶解度为s(mol·L-)，则有：
平衡浓度(mol·L-)
2s
s
Ksp = (2s)2 s= 4s3 = 1.12×10-12
s = 6.54×10-5(mol·L-1)
沉淀-溶解平衡
Ag2CrO4的溶度积比例2中AgCl溶度积小，
但Ag2CrO4的溶解度比AgCl溶解度反而大？
5.1
沉淀-溶解平衡
例3中Ag2CrO4的溶度积比例2中AgCl溶度积小，但Ag2CrO4的溶解度比AgCl溶解度反而大？
因为Ag2CrO4中的离子比为2:1， Ksp = 4s3
而AgCl中的离子比为1:1， Ksp = s2
所以，Ag2CrO4与AgCl之间不能通过Ksp来推测溶解度的大小。即由Ksp推测溶解度大小必需是在阳离子和阴离子比例相同的分子间(同类型分子)进行。
5.1
沉淀-溶解平衡
溶度积和溶解度的比较关系见下表
难溶电解质 溶度积 溶解度
AgCl 1.56×10-10 1.34×10-5
AgBr 7.7×10-13 4.3×10-7
AgI 1.5×10-16 1.28×10-9
难溶电解质 溶度积 溶解度
AgCl 1.56×10-10 1.34×10-5
Ag2CrO4 1.1×10-12 6.5×10-5
Ag2S 6.3×10-50 2.5×10-17
同类型
Ksp大，s也大
不同类型
Ksp大，s不一定大
5.1
沉淀-溶解平衡
不同离子间溶度积与溶解度关系归纳为：
对于阳离子与阴离子比为2:1(1:2)， Ksp = 4s3
对于阳离子与阴离子比为1:1， Ksp = s2
对于阳离子与阴离子比为3:1(1:3)， Ksp = 27s4
如：AgCl、BaSO4……
如：Ag2CrO4、BaF2……
如：Ag3PO4、Fe(OH)3……
5.1
沉淀-溶解平衡
总的关系式为：
Ksp = mm nn sm+n
注意：
1、溶度积与溶解度的关系式只在难溶电解质溶于水的部分全部解离时才可成立。
2、难溶电解质在水中不发生副反应，或很小。
3、溶解度的单位是mol·L-。
4、仅适用于浓度可代替活度的体系。
5.1
沉淀-溶解平衡
溶度积规则
离子积Q：任意浓度下，难溶物质阳离子浓度幂与阴离子浓度幂的乘积。
根据
Ksp = [An+]m[Bm-]n
Q = c(An+)m c(Bm-)n
QQ=Ksp，沉淀-溶解平衡，是饱和溶液。
Q>Ksp，不断产生沉淀，是过饱和溶液。
通过Q与Ksp比较判断溶液状态的规则叫溶度积规则。
5.1
沉淀-溶解平衡
总结与归纳
Ksp = [An+]m[Bm-]n
溶度积（Ksp）
Ksp ＜Q，不饱和
Ksp ＝ Q，饱和
Ksp ＞ Q，过饱和
溶度积规则
s与Ksp的关系
Ksp = s2
Ksp = 4s3
Ksp = 27s4
重点：
难点：
s与Ksp间的求算
Ksp = s2
Ksp = 4s3
Ksp = 27s4
求s
求Ksp
s = Ksp
Ksp
4
3
s =
Ksp
27
4
s =
条件：纯水体系中
溶解度单位是mol/L
总结与归纳

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