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配位平衡
配位平衡
正向配位(生成）过程；逆向解离过程。
在一定条件下，配位反应速度与解离速度相等时，体系达到平衡状态，称为配位平衡。
配位平衡是化学平衡的一种表现形式，也有其特定的平衡常数。
通常把配离子的生成常数称为配离子的稳定常数，用K稳表示；把配离子的解离常数称为配离子的不稳定常数，用K不稳表示。
K稳 = 1 / K不稳
Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ K稳
[Cu(NH3)4]2 + Cu2++4NH3 K不稳
K稳越大，配离子生成倾向越大，离解倾向越小，越稳定。
逐级稳定常数
在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个对应的稳定常数，我们称它为逐级稳定常数(或分步稳定常数)。
例如：
Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ K1
Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ K2
Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ K3
Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4
K稳= K1· K2 · K3 · K4
累积稳定常数
在许多配合物平衡的计算中，为了计算上的方 便，常使用累积稳定常数。用符号β表示。
第一级累积稳定常数：β1=K1
第二级累积稳定常数：β2=K1×K2
第三级累积稳定常数：β3= K1×K2×K3
第四级累积稳定常数：β4= K1×K2×K3×K4
第n级累积稳定常数：βn= K1×K2 … … Kn
最后一级累积稳定常数又叫总稳定常数(K稳）；
最后一级累积离解常数又叫总离解常数(K不稳） 。
对上述1:4型如[Cu(NH3)4 ]2+的络合物，
K稳 = β4
配位平衡的移动
加入酸、碱、沉淀剂、氧化剂、还原剂或另一配体，与Mn+或L-发生反应都可以使上述平位平衡发生移动。
Mn+ + x L- MLx (n-x)
+
H+
↓
HL
+
N
↓
MN
OH-
↓
M(OH)
1.溶液pH的影响
配体为弱酸根离子或弱碱， 如F- 、CN- 、 SCN- 、 CO32- 、 C2O42- 、 NH3等，与外加H+生成难解离弱酸，使配位平衡向解离方向移动。
Fe3+ + 3C2O42- Fe(C2O4)33-
+
6H+
3H2C2O4
Fe(C2O4)33- + 6H+ = Fe3+ + 3H2C2O4
Cl- NH3 Br - S2O32-
Ag+ AgCl(s) Ag(NH3)2+ AgBr(s)
I- CN- S2-
Ag(S2O3)23- AgI(s) Ag(CN)2- Ag2S(s)
2.配合物与沉淀之间的相互转换
Fe(SCN)3+3F- = FeF3(无色) + 3SCN- 红色消失
由稳定性小的配合物Fe(SCN)3转化为稳定性大的配合物FeF3。
3.配离子之间的转化
向血红色Fe(SCN)3溶液中加饱和NH4F溶液，有何现象

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