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任务五 判断配位平衡的移动因素
《项目五》
判断配位平衡的移动因素
若以M表示金属离子，L表示配体，ML表示配位化合物，则配位平衡反应式简写为：
Mn+ + aL－ MLan-a
根据平衡移动的原理，改变金属离子或配体的浓度均会使平衡发生移动，从而导致配离子的生成或解离。下面我们将讨论配位平衡与酸碱解离平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡等的关系。
一、配位平衡与酸碱解离平衡
1、配体的酸效应：将AgCl沉淀溶于氨水中所得的[Ag(NH3)2]+配离子中，加入HNO3时，会使 [Ag(NH3)2]+被破坏，重新生成AgCl沉淀，这正是配位平衡与酸碱平衡竞争的结果。
一、配位平衡与酸碱解离平衡
2、金属离子的水解效应：若要防止金属离子的水解，应当增加溶液的酸度来抑制水解，防止游离金属离子浓度的降低，从而有利于配合物的形成，这种现象一般称为金属离子的水解效应。
例如：[FeF6]3-配离子中Fe3+离子可能发生如下的水解反应
溶液的酸度越小，水解平衡右移越多，水解反应越彻底，最后生成Fe(OH)3沉淀，从而使溶液中游离金属离子浓度降低，故[FeF6]3－配离子在酸度小的溶液中遭到破坏。
二、配位平衡与沉淀溶解平衡
在配位平衡中加入某种沉淀剂，它若与该配合物的中心离子生成难溶化合物，则沉淀剂或多或少地导致配离子的破坏。
K稳很小说明正反应几乎不能进行，而逆反应进行得较完全。即Cl－不能夺取[Ag(CN)2]-中的Ag+，相反，AgCl可溶于CN－溶液中。可见，在配位平衡和沉淀平衡的竞争中总反应方向取决于K稳和Ksp的大小：K稳越小，Ksp越小配合物越易电离生成沉淀；K稳越大，Ksp越大沉淀越易溶解生成配离子。
例如：在[Ag(CN)2]-配离子中加入Na2S溶液，就有Ag2S沉淀生成。
2[Ag(CN)2]－+S2 - Ag2S↓ + 4CN－
三、配位平衡与氧化还原平衡
若在配离子溶液中加入某种氧化剂或还原剂，能与配位体或中心离子发生氧化还原反应，则会使配位平衡向着离解的方向移动，从而破坏配离子的存在。
而金属离子在形成配合物后，溶液中金属离子的浓度降低，根据能斯特公式可知，金属配离子—金属电对的电极电势比该金属离子—金属电对的电极电势要低。
四、配位平衡之间的影响
当溶液中存在着两种能与同一金属离子形成配离子的配位体时，或者存在着两种金属离子能与同一配位体形成配离子时，都会发生相互间的争夺与平衡转化。
转化主要取决于配离子稳定性的大小，平衡总是向着生成稳定性较强的配离子的方向转化。
即两个配离子的稳定常数相差越大，转化越完全。
在[Zn (NH3)4]SO4溶液中，存在下列平衡：[Zn (NH3)4]2+ Zn 2+ + 4NH3。分别向溶液中加入少量下列物质，请判断上述平衡移动的方向。
①稀H2SO4溶液　 ②NH3· H2O 　 ③Na2S溶液
④KCN溶液 ⑤CuSO4溶液
课后思考
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