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第五章 黄酮类化合物
黄酮类化合物
一、概述
二、理化性质
三、提取分离
四、结构鉴定
1、结构类别
结构类别
鱼藤酮类、紫檀素类、黄烷-3-醇类、黄烷-3，4-二醇类等
黄酮苷键类别
O-苷键
C-苷键
2、生物合成途经
3、生物活性
对心血管系统的作用：芦丁、橙皮苷；葛根素、槲皮素
保肝作用：水飞蓟素、异水飞蓟素、次水飞蓟素、
抗炎作用：芦丁、羟乙基芦丁、二氢槲皮素
解痉作用：异甘草素、大豆素
抗菌及抗病毒作用：黄芩苷、黄芩素、木樨草素；桑色素、二氢槲皮素、槲皮素
雌激素样作用：大豆素、染料木素、金雀花异黄素等异黄酮类化合物。
二、理化性质
1、性状
2、溶解性
3、酸性与碱性
4、显色反应
5、Wessely-Moser重排
1、性状
结晶性固体
旋光性：苷元 二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇
苷 左旋
颜色： 黄酮、黄酮醇、查尔酮——黄~橙色
二氢黄酮、二氢黄酮醇——无色
异黄酮 无色~浅黄色
2、溶解性
苷元—— 平面性分子：黄酮、黄酮醇
非平面性分子：二氢黄酮、二氢黄酮醇
分子中引入羟基，增加水溶性
苷——溶于水、甲醇、乙醇
3、酸性与碱性
酸性：可溶于碱性水溶液、吡啶、DMF中，犹以７－ＯＨ酸性最强
碱性：可与强酸成盐
4、显色反应
盐酸-镁粉反应：
黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红~紫红色
查尔酮、橙酮不显色，异黄酮少数显色。
四氢硼钠反应：二氢黄酮 红~紫色
硼酸显色反应：5-羟基黄酮、2‘-羟基查尔酮显黄色
4、显色反应
金属盐类试剂的络合反应：铝盐、镁盐、铅盐、锆盐
铝盐：三氯化铝或亚硝酸铝溶液，黄色
铅盐：黄-红色沉淀
醋酸铅：邻二酚羟基、3-羟基黄酮、5-羟基黄酮
碱式醋酸铅：一般酚类
锆盐：二氯氧化锆-枸橼酸反应， 3-羟基黄酮、5-羟基黄酮
镁盐：醋酸镁，二氢黄酮、二氢黄酮醇显天蓝色荧光；黄酮、黄酮醇及异黄酮显黄-橙色
氯化锶：邻二酚羟基，绿色-棕色沉淀
三氯化铁：酚类
4、显色反应
碱性试剂的显色反应：氨蒸气、碳酸钠水溶液处理
5、Wessely-Moser重排
鉴别题
三、提取分离
提取（粗提）
苷—甲醇、水提取
苷元：
一般黄酮苷元—极性较小的溶剂
羟基黄酮、查儿酮、双黄酮—极性较大的溶剂
提取
精制处理：
1、溶剂萃取法
2、炭粉吸附法
3、碱提取酸沉淀法
碱提取酸沉淀法
分离
柱色谱法
梯度PH萃取法
柱色谱法
硅胶柱色谱法：异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇、高度甲基化黄酮和黄酮醇
聚酰胺柱色谱法：
1）苷元相同，叁糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元；
2）母核上增加羟基，洗脱速度减慢；羰基邻位羟基黄酮先于对位或间位羟基黄酮出柱
3）不同类型黄酮流出顺序：异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇
4）分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附。
凝胶柱色谱法：苷元——吸附；苷——分子筛
根据分子量大小差别：
凝胶色谱：分子筛，按分子由大到小顺序出柱。
黄酮类化合物 Ve/Vo
黄酮类化合物 取代图式 Ve/Vo
芹菜素 5，7，4‘—三羟基 5.3
木犀草素 5，7，3’，4‘—四羟基
6.3
槲皮素 3，5，7， 3’， 4‘—五羟基
8.3
杨梅素 3，5，7， 3’， 4‘， 5 ‘—六羟基
9.2
山萘酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷 三糖苷 3.3
槲皮素-3-芸香糖苷 二糖苷 4.0
槲皮素-3-鼠李糖苷 单糖苷 4.9
梯度PH萃取法
7,4’-OH＞7-或4’-OH＞一般OH＞5-OH
溶于NaHCO3
溶于Na2CO3
溶于不同浓度NaOH
从柠檬果皮中分离降血压有效成分
用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，
以浓度递增的乙醇洗脱时洗脱先后顺序

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