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Introduction
第一章 绪论
第一章 绪论
3
1
3
2
3
绪论
提取分离的方法
结构研究方法
一、绪论
研究
内容
天然药物化学成分的结构特点、
物 理化学性质、提取分离方
法、结构鉴定、结构修饰等。
来源
植物（为主）、动物、矿物、海洋生物。
化学
成分
有效成分、无效成分（杂质）、主要成分、微量成分。
一、绪论
l- 麻黄碱 (l-ephedrine)
来源：麻黄
（Ephedra spp.) 平喘、解痉作用麻黄碱盐酸盐 .
一、绪论
Rutin 芦丁 降低血管脆性，防高血压和动脉硬化的治疗辅助药. .
一、绪论
可卡因 （Cocaine) 来源：古柯叶
普鲁卡因（Procaine)
来源：合成
一、绪论
喜树碱(camptothecin,CPT) 抗肿瘤
紫杉醇(taxol)
当今世界上公认为广谱、活性最强的抗癌药物
一、绪论
第一章 总论
3
1
3
2
3
绪论
提取分离的方法
结构研究方法
研究准备：
品种鉴定（学名）、产地；文献工作；
目标成分的结构类型，确定提取、分离路线；
未知成分：系统预试验，活性跟踪；
二、提取分离方法
中药活性成分的提取
溶剂提取法
相似相溶定律
二、提取分离方法
有机化合物分为三类
水溶性
亲脂性
亲水性
苷类（黄酮、三萜、甾体
等与糖的结
合物）
糖类、氨基酸蛋白质、盐类
未成盐的生物碱，未成苷的黄酮、蒽醌、萜类、甾体。
二、提取分离方法
有机溶剂分为三类
水
亲水性有机溶剂
亲脂性有机溶剂
与溶剂的结构有关，常见溶剂极性强弱顺序:
石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、水
二、提取分离方法
化合物的酸碱性
酸性化合物
碱性化合物
两性化合物
二、提取分离方法
溶剂的选择：
溶解度
化学性质稳定
安全、价廉
二、提取分离方法
二、提取分离方法
浸渍法
（冷浸）
煎煮法
（热提）
回流法
（有机溶剂）
连续提取法
渗漉法
（连续冷浸）
提取方法
水蒸气
蒸馏法
分离精制常用方法原理
二、提取分离方法
4.物质分子大小差异进行分离
3.物质的吸附性差别进行分离
2.物质在两相溶剂中的分配比不
同进行分离
1.物质溶解度差别进行分离
二、提取分离方法
1.利用溶解
度差别进
行分离
1
利用温度不同引起溶解度的改变
2
改变混合溶剂的极性
3
调节溶液的pH值
4
沉淀法
5
盐析法
2.物质在两相溶剂中的分配比不同
A、液-液萃取法
B、逆流连续萃取法
C、逆流分配法（CCD）
D、液滴逆流色谱法（DCCC）
E、高速逆流色谱法（HSCCC）
F、气液分配色谱（GC或GLC）
G、液-液分配色谱（LC或LLC）
二、提取分离方法
3.物质的吸附性差别进行分离
二、提取分离方法
物理吸附
化学吸附
半化学吸附
在天然有机化合
物分离及精制工
作中，吸附现象
利用得十分广泛。
其中又以固-液
吸附用得最多，
分为：
A. 物理吸附
液-固物理吸附色谱
运用较多的一种方法，特别适用于很多中等分子量的样品（分子量小于1，000的低挥发性样品）的分离，尤其是脂溶性成分。一般不适用于高分子量样品如蛋白质、多糖或离子型亲水性化合物等的分离。
二、提取分离方法
吸附层析的分离效果，决定于:
吸附剂(硅胶、氧化铝、活性炭）、溶剂和
被分离化合物的性质这三个因素。
二、提取分离方法
硅胶是酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶也可吸附碱性化合物
层析用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。
吸附剂：
硅胶
吸附剂：氧化铝
二、提取分离方法
氧化铝带有碱性，对于分离一些碱性中草
药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用
于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。
吸附剂的特点
对极性物质具有较强的亲和能力。故同为溶质，极性强者将被优先吸附。
溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出越强的吸附能力。溶剂极性增强，则吸附剂对溶质的吸附能力即随之减弱。
溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性较强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。
二、提取分离方法
洗脱溶剂的选择
二、提取分离方法
须根据被分离物质与所选用的吸附剂性质这
两者结合起来加以考虑
被分离物质极性
弱极性
强极性
吸附剂极性较弱
弱极性
强极性
洗脱剂极性弱
化合物的极性及其强弱判断
二、提取分离方法
官能团的种类、数目、排列方式
官能团的极
性强弱
官能团 极性
R-COOH 大
Ar-OH
R-OH
R-NH2,R-NH-R’,R-N-R`2
R-CO-NR2
R-CHO
R-CO-R’
R-CO-OR’
R-O-R’ 小
二、提取分离方法
大体上溶剂极性的大小可以根据介电常数的大小来判断。介电常数越大，极性越强。
溶剂的极性
溶剂 介电常数 极性
己烷 1 .88 弱
苯 2 . 29
乙醚 （无水） 4 . 47
氯仿 5 . 20
乙酸乙酯 6 . 11
乙醇 26 . 0
甲醇 31 . 2
水 81 . 0 强
二、提取分离方法
吸附柱色谱（柱层析）
二、提取分离方法
一般为样品量的30～60倍。样品极性小、难以分离者，吸附剂用量可适当提高到样品量的100～200倍。
柱色谱用的硅胶及氧化铝通常以100～200目或200 ～300目为宜，或甚至直接采用薄层色谱用规格。
样品的预处理
二、提取分离方法
能直接溶于洗脱剂的样品：用适量洗脱剂溶解样品，尽可能少。
不能溶解于洗脱剂的样品：用能使之溶解的溶剂溶解后，用少量吸附剂拌匀，挥尽溶剂，减压干燥、研粉。
己烷-苯
极
性
递
增
苯-乙醚
苯-乙酸乙酯
氯仿-乙醚
氯仿-乙酸乙酯
氯仿-甲醇
丙酮-水
甲醇-水
实验室中最常应用的混合溶剂
洗脱用溶剂
的极性宜逐
步增加，跳
跃不能太大。
二、提取分离方法
聚酰胺吸附色谱法
聚酰胺（poliamide）吸附属于氢键吸附，是一种用途十分广泛的分离方法，极性物质与非极性物质均可适用，但特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。
二、提取分离方法
聚酰胺与酚类、醌类形成氢键缔合的能力在水中最强，在含水醇中随着醇浓度的 增高而减弱，在高浓度醇或其它有机溶剂中则几乎不缔合。
聚酰胺氢键吸附能力 大→小
二、提取分离方法
各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强顺序：
水 < 甲醇 < 丙酮 <氢氧化钠水溶液 < 甲酰胺 < 二甲基甲酰 胺 < 尿素水溶液
二、提取分离方法
大孔吸附树脂
二、提取分离方法
吸附性：范德华引力或生成氢键的结果。
筛选原理：本身多孔性结构所决定。.
大孔吸附树脂是吸附性
和分子筛性原理相结合
的分离材料，根据吸附
力的不同及分子量的大
小，在大孔吸附脂上经
一定的溶剂洗脱而分开。
树脂洗脱液的选择
二、提取分离方法
对非极性大孔吸附树脂，洗脱剂极性越小，洗脱能力越强。对中等极性大孔树脂和极性较大的化合物来说，则用极性较大的洗脱剂为佳。
根据吸附力强弱选用不同的洗脱剂及浓度。为达到满意的效果，可通过几种洗脱剂浓度的比较来确定最佳洗脱浓度。实际工作中甲醇、乙醇、丙酮应用较多。
4. 物质分子大小差异进行分离
凝胶渗透色谱法（gel permeation chromatography）、分子筛过滤（molecular sieve filtration）、排阻色谱 (exclusion chromatography）。
二、提取分离方法
利用分子筛分离物质的一种方法。样品混合
物中各个成分因分子大小各异，渗入至凝胶颗粒
内部的程度也不尽相同，故在经历一段时间流动
并达到动态平衡后，即按分子由大到小顺序先后
流出并得到分离。
凝胶的种类与性质
① 葡聚糖凝胶（Sephadex）
② 羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）
③ 丙烯酰胺凝胶（Bio-Gel P）
④ 琼脂糖凝胶（Sepharose Bio-Gel A）
⑤ 羧甲基交联葡聚糖凝胶（SP-Sephadex）
⑥ 苯胺乙基交联葡聚糖凝胶（QAe-Sephadex）
二、提取分离方法
第一章 总论
3
1
3
2
3
绪论
提取分离的方法
结构研究方法
三、结构研究方法
（一）纯度测定
a. TLC, PPC (3种展开剂）；b. GC; c. HPLC; d. 晶型，熔点
（二）结构研究
1、确定分子式，计算不饱和度
Ω= C数 + 1 + 3价数/2 – 1价数/2
例：C30H48O3，Ω= 7
2、质谱
离子源：电子轰击（EI),化学电离（CI),电喷雾（ESI)等；
3、红外光谱（IR)
提供结构中官能团、骨架等信息；4000-1500 cm-1 特征频
率区； 1500- 600 cm-1 指纹区。
4、紫外光谱（UV）
适用于分子中含有共轭双键、α,β-不饱和羰基、 芳香类
化合物。
5、核磁共振谱（NMR)
1H-NMR: 化学位移，峰面积，裂分与偶合常数（J）
13C-NMR
2DNMR
三、结构研究

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