资源简介

(共28张PPT)
第十章 醌类化合物
Quinonoid
醌类化合物
概述
结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离
醌类化合物的光谱特征
一、概 述
醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌等结构类型。
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。
醌类化合物
概述
结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离
醌类化合物的光谱特征
二、结构类型
有邻苯醌和对苯醌两种
天然的多为对苯醌
常见的取代基:OH, OMe
Me和烷基等
苯醌类
对苯醌 邻苯醌
二、结构类型
主要分为：对醌衍生物、泛醌（辅酶Q）
（一）苯醌
二、结构类型
三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌
（二）萘醌
二、结构类型
包括邻菲醌和对菲醌两种。
（三）菲醌
二、结构类型
包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。
（四）蒽醌
二、结构类型
1.单蒽核类
天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。
1,4,5,8位为α位
2,3,6,7位为β位
9,10位为meso位
二、结构类型
其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。
二、结构类型
2. 氧化蒽酚衍生物
氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮
（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植
物体中。
二、结构类型
3. 蒽酚和蒽酮衍生物
蒽醌
蒽酚
蒽酮
二、结构类型
4. 二蒽酮衍生物
可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。
二、结构类型
5. 萘骈二蒽酮衍生物
醌类化合物
概述
结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离
醌类化合物的光谱特征
三、醌类化合物的理化性质
酸性
（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；
（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
β-羟基 >α-羟基
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
三、醌类化合物的理化性质
2. 颜色反应:
Feigl反应
无色亚甲蓝显色
Borntr ger反应
金属离子
活性次甲
基试剂
亚硝基二
甲基苯胺
颜色反应
醌类化合物
概述
结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离
醌类化合物的光谱特征
四、醌类化合物的提取和分离
(一) 提取方法:
一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。　
四、醌类化合物的提取和分离
（二） 分离方法
醌类化合物
概述
结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离
醌类化合物的光谱特征
五、醌类化合物的光谱特征
峰1 ~230nm
峰2 240~260nm (A)
峰3 262~295nm (B)
峰4 305~389nm (A)
峰5 >400nm
(B中的羰基引起）
（一）UV
五、醌类化合物的光谱特征
（二）IR
主要是苯环、羰基和羟基的特征。
一般范围：
羟基 OH 3600～3100 cm-1
羰基 C＝O 1675～1653 cm-1
苯环 Ar 1600～1480 cm-1
五、醌类化合物的光谱特征
（三）NMR
母核芳氢的NMR信号：
α-芳氢 δ8.07
β-芳氢 δ6.67
孤立芳氢，s
邻二芳氢，J=6~9Hz，dd
间二芳氢，J=1~3Hz，dd
取代质子信号：
甲氧基 δ 4.0~4.5, s
芳香甲基 δ 2.1~2.9，s
五、醌类化合物的光谱特征
1,3,5-三羟基-6-甲基蒽醌
甲基处于羟基的邻位,受其影响
较大 2.16ppm
1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌
甲基处于羟基的间位,受其影响
较小 2.41ppm
五、醌类化合物的光谱特征
（四）MS
蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较
强的双电荷离子。
五、醌类化合物的光谱特征
如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个CO和四个CO碎片而具有m/z 140与128的强峰。
蒽醌的甲基取代物在裂解时，常伴随分子重排与环扩张，形成具有很高稳定性的m/z 139峰。

展开更多......

收起↑