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(共16张PPT)
醛酮α-氢原子反应
亲电进攻
醛的反应
亲核进攻
α-H酸性氢
α-碳
醛
酮
碳基
拥有α-氢原子的羰基化合物
酸性条件
碱性条件
α-H
烯醇式(enol)
烯醇盐(enolate)
羟醛缩合反应
含有α氢的醛或酮在酸或碱的催化作用下，缩合形成β-羟基醛或β-羟基酮的反应。
β-羟基醛
α-H
羟醛缩合反应
碱催化下，羟醛缩合反应的机理（以乙醛为例）表示如下：
烯醇负离子
产物稍微受热即失去一分子水，生成α，β-不饱和醛或酮
（1）醛的自身缩合
醛的自身缩合平衡常数很大，反应可以顺利进行。
（2）两个都有α-氢的醛 之间的交叉缩合
有四个产物生成，没有实际合成价值。
（3）一个含α氢，另一个不含α氢的醛之间的缩合：
产率：68%
产率：64%
（4）醛或酮的交叉缩合
酮本身难以发生类似的缩合反应，但可以与醛作用
70%
应用
季戊四醇
羟醛缩合反应在碱性或酸性条件都可发生。在碱性条件下生成b-羟基醛(酮)，加热脱水生成a,b-不饱和羰基化合物
思考：酸性条件下的羟醛缩合反应机理？
α氢的卤化
在酸或碱的催化作用下，醛、酮的α-H可以被卤素取代。
酸性条件
α-H
烯醇式(enol)
决速步
α氢的卤化
在酸或碱的催化作用下，醛、酮的α-H可以被卤素取代。
酸催化机理：
决定反应的不是α-H的酸性，而是烯醇的稳定性。
对于不同对称酮，因为α碳上取代基越多，超共轭效应越大，形成的烯醇越稳定，因此卤化反应的优先次序是：
谢谢观看，下次课再见！

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