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项目3 固体废物有毒有害特性的检测方法
项目3 固体废物有毒有害特性的检测方法
任务3-1：急性毒性检测
任务3-2：易燃性鉴别
任务3-3：腐蚀性鉴别
任务3-4：反应性鉴别
任务3-5：浸出毒性鉴别
鉴别标准 鉴别方法
一、有害固体废物鉴别依据及特性
1.有害固体废物鉴别的依据
“有害固体废物”或“危险废物” 是对人体健康或环境造成危害或产生潜在危害的固体废物的统称；
问题：如何确定是否属于危险废物？
这部分固体废物主要是指国家危险废物名录中所列的废物或者根据国务院环保行政主管部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。
有害固体废物？
2.有害废物的特性
（1）急性毒性
（2）易燃性
（3）腐蚀性
（4）反应性
（5）放射性
（6）浸出毒性
凡是有一种或一种以上特性的废物即可以称为有害固体废物。
任务3-1 急性毒性检测
（1）急性毒性
能引起小鼠（大鼠）在48h内死亡半数以上者，并参考制定有害物质卫生标准的实验方法，进行半致死剂量（LD50）试验，评定毒性大小。包括口服毒性、吸入毒性和皮肤吸收毒性。。
我国对急性毒性的定义：
①“0”：无毒性，LD50>15 g·kg－1；
②“1”：实际无毒性，5 g·kg－1③“2”：轻度毒性，0.5g·kg－1④“3”：中度毒性，50 mg·kg－1⑤“4”：高度毒性，LD50<50 mg·kg－1
按照《危险废物急性毒性初筛试验方法》进行，对小白鼠（大白鼠）经口灌胃，经过48h，死亡超过半数者，则该废物为具有进行毒性的危险物
鉴别标准 GB 5085.2—2007
1、急性毒性的初筛试验（急性毒性的初筛实验
可以简便易行地鉴别并表达有害废物的综合急性毒性。）
毒性试验动物：
试验步骤：
称取制备好的样品100g，置于500mL具磨口玻璃塞的三角瓶中，加入100mL（pH为5.8~6.3)水（固液比为1:1),振摇3min于室温下静止浸泡24 h，用中速定量滤纸过滤，滤液留待灌胃用。
对10只小白鼠（或大白鼠）进行一次性灌胃，每只灌浸出液0.40mL/20g(或1.0mL/100g)，对灌胃后的小白鼠（或大白鼠）进行中毒症状观察，记录48 h内动物死亡数。如出现半数以上的死亡量，则判定具有急性毒性的危险废物。
体重18～24g的小白鼠（或200～300g大白鼠）。
任务3-2 易燃性鉴别
易燃性定义：
含闪点低于60℃的液体，经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体，着火时燃烧剧烈而持续，以及在管理期间会引起危险。
闪点：在一稳定的空气环境中，可燃性液体或固体表面产生的蒸气在试验火焰作用下被闪燃时的最低温度。
按照《危险废物鉴别标准 易燃性鉴别 》进行
鉴别标准 GB 5085.4 — 2007
标准规定了易燃性危险废物的鉴别。适用于任何生产、生活和其他活动中产生的固体废物的易燃性鉴别。
易燃性液态危险废物的试验方法
通过测定废物的闪点鉴别其易燃性。闪点较低的液态状废物和燃烧剧烈而持续的非液态状废物，由于摩擦、吸湿、点燃等自发的化学变化会发热、着火，或可能由于它的燃烧引起人体或环境的危害。
将样品倒人试验杯中，在规定的速率下连续搅拌，并以恒定速率加热样品。以规定的温度间隔，在中断搅拌的情况下，将火源引入试验杯开口处，使样品蒸气发生瞬间闪火，且蔓延至液体表面的最低温度，此温度为环境大气压下的闪点，再用公式修正到标准大气压下的闪点。
任务3-3 腐蚀性鉴别
思考：如何鉴别？固态、半固态、液态固体废物是不是一样的
方法鉴别？
腐蚀性的定义：
含水废物，或本身不含水但加入定量水后其浸出液的pH≤2或pH≥12.5的废物，或最低温度为55℃对钢制品的腐蚀深度大于0.64cm/年的废物。
鉴别标准 GB/T15555.12-1995
《固体废物腐蚀性测定——玻璃电极法》
本标准所称的固体废物腐蚀性是指单位、个人在生产、经营、生活和其他活动中所产生的固体、半固体和浓度液体。
采用指定的标准鉴别方法，或者根据规定程序批准的等效方法，测定其溶液或固体、半固体浸出液的pH值小于、等于2，或者等于、大于12.5，则这种废物即具有腐蚀性。
对粉、粒、块状物料，称取制备好的样品50 g（干基），置于1 L塑料瓶中，加入新鲜蒸馏水250 mL，使固液比为1:5，加盖密封后，放在振荡机上，于室温下，连续振荡30 min，静置30 min后，测上清液pH值，每种废物取两个平行样品测定其pH值，差值不得大于0.15。
腐蚀性的鉴别方法
测定方法：
方法：
仪器：
pH值的测定：
一种是测定pH值（≤2或≥12.5）；另一种是指测定在55.7℃以下对钢制品的腐蚀率（0.64cm/a）。
pH计或酸度计
对含水量高、呈流态状的稀泥或浆状物料，可将电极直接插入进行pH值测量。
腐蚀性：通过接触能损伤生物细胞组织或腐蚀物体而引起危害。
对稠状物料可离心或过滤后，测其液体的pH值。
数据处理：
每个样品至少做3个平行试验，其差值不得超过士0.15pH单位，否则应再取1-2个样品重复进行试验。取算术平均值报告试验结果。当标准差超过规定范围时，必须分析并报告原因。
腐蚀性的试验方法
任务3-4 固体废物反应性鉴别
固体废物的反应性通常是指在常温、常压下不稳定或在外界条件发生变化时发生剧烈变化，以致产生爆炸或释放出有毒有害气体。
鉴别标准 GB 5085.5 — 2007
《危险废物鉴别标准 反应性鉴别》
符合下列任何条件之一的固体废物，属于反应性危险废物：
1、具有爆炸性质
（1）常温常压下不稳定，在无引爆条件下，易发生剧烈变化。
（2） 标准温度和压力下（25℃，101.3kPa），易发生爆轰或爆炸性分解反应。
（3）受强起爆剂作用或在
封闭条件下加热，能发生爆
轰或爆炸反应。
2、与水或酸接触产生易燃气体或有毒气体
（1）与水混合发生剧烈化学反应，并放出大量易燃气体和热量。
（2）与水混合能产生足以危害人体健康或环境的有毒气体、蒸气或烟雾。
（3）在酸性条件下，每千克含氰化物废物分解产生≥250mg 氰化氢气体，或者每千克 含硫化物废物分解产生≥500mg 硫化氢气体。
3、废弃氧化剂或有机过氧化物
（1）极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂。
（2）对热、震动或摩擦极为敏感的含过氧基的废弃有机过氧化物。
鉴别方法
性质 方法
爆炸性 GB 19455
第6.2 和 6.4条
与水混合放出易燃气体 依据专业知识和经验来判断
在酸性条件放出氰化物气体 GB 5085.5 - 2007 附录一
极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂 GB 19452
爆炸性有机过氧化物 GB 19521.12
撞击感度测定
测定样品对机械撞击作用的敏感程度；立式落锤仪；爆炸、燃烧、分解；爆炸百分数/撞击感度值。
P=X/25 100%
若P在2%以上可视为爆炸性反应物
把试样放在中间击砧定位环中的撞击装置中：对于粉末或糊状或胶状物质，轻压上面的钢圆柱体直到它与试样接触，但不将它压平；液体试样放在敞开的撞击装置中的方式是使液体充满下面的钢圆柱体与导向环之间的槽。装了试样的撞击装置正中地放在主击砧上，关上保护木箱，电子遥控启动将悬挂在适当高度的落锤释放。
摩擦感度测定
测定样品对磨擦作用的敏感程度；摆式摩擦仪及摩擦装置；爆炸、燃烧、分解。
仪器配备有摩擦装置，在荷重臂上加上所要求的砝码，使磁棒贴在试样上，瓷板自动来回移动，人工观察试样测试现象，根据是否出现“爆炸”、“无反应”和“分解”来判定结果。
差热分析测定
确定样品的热不稳定性，用差热分析仪测定；吸热或放热的温度-时间曲线；热不稳定性。
物质在受热或冷却过程中，当达到某一温度时，往往会发生熔化、凝固、晶型转变、分 解、化合、吸附、脱附等物理或化学变化，并伴随有焓的改变，因而产生热效应，其表现为样品与参比物之间有温度差。记录两者温度差与温度或者时间之间的关系曲线就是差热曲线（DTA曲线）。
爆发点测定
测定样品对热作用的敏感度；5s延滞期的爆发点；主观性方法
实验时将实验样品（25mg）放入爆发点测定仪铜管壳中，将铜管壳投入伍德合金浴中，实验在不同的浴温下进行，温度由高到低逐渐下降，每隔一定温度，于恒温下进行试验，浴温一直降到爆炸、点燃、不发生明显的分解位置，记录在每个温度下爆炸前延滞的时间。
火焰感度测定
测定样品对火焰的敏感程度；黑火药柱+火焰感度仪。
被测物与黑火药柱保持一段距离，用灼热的镍铬丝点燃标准黑火药柱，观察黑火药柱燃烧产生的热量能否点燃样品。
5、遇水反应性试验方法
遇水反应性包括：
（1）温升实验 固体废物与水发生剧烈反应而放
出热量，使体系温度升高，测定固-液界面的温度变化。
（2）与水反应释放出有害气体，如乙炔、硫化
氢、砷化氢、氰化氢。
1.反应装置
2.试验步骤
称取固体废物50 g，置于250 mL的反应器内，加入25 mL水（用
1 mol/L HCl调节pH值为4），加盖密封后，固定在振荡器上，振荡频率为110±10次/min,振荡30 min后停机，静置10 min. 用注射器抽气50 mL，注入不同的5 mL吸收液中，测定其氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。
固体废物反应器示意图
1.固体废物；2.250mL塑料瓶；3.橡皮塞；4.玻璃管；5.乳胶管；6.止水夹；7.气体抽气口
公式3-3？
为什么pH值大于7时，不必测定硫化氢、砷化氢、氰化氢？
抽取砷化氢气体时，为什么要在玻璃管前端装上乙酸铅脱脂棉？
校正值=测得值×（275/225)n
①乙炔气(C2H2)：易燃、有毒气体，受热、震动、电火花等因素都可以引发爆炸
硝酸银乙醇吸收液，硝酸银碱式滴定法:
CaC2 + 2H2O → C2H2 ↑ + Ca(OH)2
C2H2+2AgNO3 →C2H ·Ag ·AgNO3+ HNO3
乙炔含量(mg/L)=[ V- V0- Vn]cNaOH ×26 ×(1000/50) ×（275/225)
②硫化氢气体(H2S)：乙酸锌吸收液，对氨基二甲基苯胺分光光度法（665nm），检测下限0.0012mg/L；
硫化氢浓度=(测得硫化物量/注气体积)×（275/225)n
5、遇水反应性试验方法
③砷化氢气体(H2As)：无色、剧毒、可燃气体。
DDC-Ag（二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-氯仿）分光光度法（530nm）。检测下限0.006mg/L。
砷化氢浓度=(测得砷量/注气体积)×（275/225)n
④氰化氢气体(HCN)：剧毒且致命，无色而苦，并有杏仁气味。二次世界大战中纳粹德国常作为毒气室的杀人毒气。NaOH吸收液，异烟酸-吡唑啉酮分光光度法（638nm）。
氰化氢浓度=(测得氰化物量/注气体积)×（275/225)n
5、遇水反应性试验方法
反应应在通风橱内进行。
注气速度每分钟10mL。
当反应结束时，pH值大于7时，不必测定硫化氢、砷化氢、氰化氢。
抽取砷化氢气体时，应在玻璃管的前端装上乙酸铅脱脂棉（除去硫化氢干扰）。
5、遇水反应性试验方法
任务3-5 固体废物浸出毒性鉴别
浸出毒性的定义：
按规定的浸出方法进行浸取，当浸取液中有一种或者一种以上有害成分的浓度超过所规定鉴别标准的物质。
一、固体废物浸出液的制备方法
浸出毒性是评价固体废物可能造成环境污染，特别是水环境污染的重要指标，既可用于固体废物有害特性的鉴别，又可用于污染源 、堆放场及填埋场的环境影响评价。
浸出实验方法主要有翻转法和水平振荡法。
1.翻转法 GB 5085.3-2007
适用于固体废物中无机污染物（氰化物、硫化物等不稳定污染物除外）的浸出毒性鉴别，亦适用于危险物储存、处置设施的环境影响评价。
仪器和材料
1、浸取容器:1 L具密封塞高型聚乙烯瓶（当对大批量样品做浸出毒性试验时。可利用大的具密封塞比色管做为浸取容器)。
2、浸取装置:转速为30士2 r/min的翻转式搅拌机。
3、浸取剂:去离子水或同等纯度的蒸馏水。
实验步骤
将样品制成5mm以下粒度的试样。
称取70.0g试样，置于浸出容积为1L具盖广口聚乙烯瓶中，加700mL浸取剂，盖紧瓶盖后固定在翻转式搅拌器上，调节转速30 2r/min,在室温下振荡18h后静置30min。通过0.45 m滤膜过滤。收集全部滤出液，摇匀后供分析用。
如果样品的含水率大于等于91%时，则将样品直接过滤，收集且全部滤出液，供分析用。
2.水平振荡法 （HJ 557-2010 ）
水平振荡法是固体废物的有机污染物浸出毒性浸提方法的浸出程序及质量保证措施。
适用于评估在受到地表水或地下水浸沥时，固体废物及其他固态物质中无机污染物（氰化物、硫化物等不稳定污染物除外）的浸出风险。
不适用于含有非水溶性液体的样品。
仪器和材料
1、浸取容器:2 L 具旋盖和内盖的广口瓶，由不能浸出或吸附样品所含成分的惰性材料（如：玻璃或聚乙烯等）制成。
2、浸取装置:频率可调的往复式水平振荡装置。
3、浸取剂:水，二级。
操作步骤
1.挑除样品中的杂物，将采集的所有样品破碎，使样品颗粒全部通过 3 mm 孔径的筛
2. 样品中含有初始液相时，对样品进行过滤。样品含水率大于等于91%时，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析；
3.样品含水率小于91%的，称取干基重量为 100 g 的试样，置于 2 L 提取瓶中，根据样品的含水率，按液固比为 10∶1（L/kg）计算出所需浸提剂的体积，加入浸提剂，盖紧瓶盖后垂直固定在水平振荡装置上，调节振荡频率为 110±10 次/min、振幅为 40 mm，在室温下振荡 8 h 后取下提取瓶，静置 16 h。
4. 过滤并收集浸出液，按照各待测物分析方法的要求进行保存或测定。
注意事项
①进行水分测定后的样品，不得用于浸出毒性实验。
②每批样品（最多20个样品）至少做一个浸出空白。
③每批样品至少做一个加标样品回收。
④对每批滤膜均应做吸收或溶出待测物实验。
⑤在浸提过滤过程时，每个浸提容器中的液相部分必须全部通过过滤装置，并且必须收集滤出液，摇匀后供分析用。
做浸取试验的每批样品，按照浸提程序做平行双样率不得低于20%。
浸出空白、加标样品、平行双样测得的结果不得大于方法规定的允许差。
3、醋酸缓冲溶液法
HJ/T 300-2007
本方法适用于固体废物及其再利用产物中有机物和无机物的浸出毒性鉴别，但不适用于氰化物的浸出毒性鉴别。含有非水溶性液体的样品，不适应于本标准。
本方法以醋酸缓冲溶液为浸提剂，模拟工业废物在进入卫生填埋场后，其中的有害组分在填埋场渗滤液的影响下，从废物中浸出的过程。
浸提剂的制备
浸提剂 1 #：加 5.7ml 冰醋酸至 500ml 试剂水中，加 64.3ml 1mol/L 氢氧化钠，稀释至1L。配制后溶液的 pH 值应为4 .93±0.05。
浸提剂2 #：用试剂水稀释5.7ml 的冰醋酸至1L。配制后溶液的pH 值应为2.88±0.05。
测定样品pH，如果 pH<5.0，用浸提剂 1 #； 如果 pH>5.0，加 3.5ml 1M 盐酸，盖上表面皿，加热至 50℃，并在此温度下保持 10min。将溶液冷却至室温，测定 pH，如果 pH<5.0，用浸提剂 1 #；如果 pH>5.0，用浸提剂 2 #。对于挥发性物质的浸出只用浸提剂1 #。
浸提剂的选择
浸出步骤：
如果样品中含有初始液相，应对样品过滤。干固体百分率小于 5%的，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析。
干固体百分率大于或等于 5%的，根据样品的含水率，按液固比为 20：1（L/kg）计算出所需浸提剂的体积，加入浸提剂，盖紧瓶盖后固定在翻转式振荡装置上浸出。
除非消解会造成待测金属的损失，用于金属分析的浸出液应按分析方法的要求进行消解。
样品的保存和处理
样品应于 4°C 冷藏保存；
测定样品的挥发性成分时，在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物质的损失。用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至 pH<2；用于有机成分分析的浸出液在贮存过程中不能接触空气，即零顶空保存。
浸出方法 适用标准
HJ/T 299 硫酸硝酸法 危险废物浸出毒性鉴别标准(GB 5085.3-2007)
HJ/T 300 醋酸缓冲溶液法 生活垃圾填埋场污染控制标准（GB 16889-2008）
USEPA 1311 TCLP 美国危险废物鉴别标准中规定的毒性浸出方法
G5086.1 翻转振荡法 HJ 557 水平振荡法 危险废物浸出毒性鉴别标准(GB 5085.3-2007)
设计实验方案：测定工业固体废物中锌的含量，鉴别其是否具有浸出毒性
结合标准方法：
危险废物浸出毒性鉴别标准(GB 5085.3-2007)
G5086.1 翻转振荡法
HJ 557 水平振荡法
HJ/T 300 醋酸缓冲溶液法
评分标准： 方法科学性、可行性、经济性
筛孔直径（mm）≈
16
目数
设计实验方案：测定工业固体废物中锌的含量，鉴别其是否具有浸出毒性
一、样品制备 风干、研磨、过筛、混合、缩分
二、样品含水率测定
三、浸出液制备
四、样品前处理
五、样品测定
8.1 含水率测定
8.1.1 根据固体废物的含水量，称取 20～100 g 样品，于预先干燥恒重的具盖容器中，在 105℃下烘干，恒重至0.01 g，计算样品含水率。
注 1：容器的材料必须与废物不发生反应。
8.1.2 样品中含有初始液相时，应将样品进行压力过滤，再测定滤渣的含水率，测定步骤见 8.1.1。并根据总样品量（初始液相与滤渣重量之和）计算样品的含水率和干固体百分率。
注 2：进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性检测。
二、样品含水率测定
土壤含水量（%）= ————————
烘干前后样品质量差
烘干前样品的质量
×100％
三、浸出液制备
1.翻转法 GB 5085.3-2007
适用于固体废物中无机污染物（氰化物、硫化物等不稳定污染物除外）的浸出毒性鉴别，亦适用于危险物储存、处置设施的环境影响评价。
2.水平振荡法 （HJ 557-2010 ）
水平振荡法是固体废物的有机污染物浸出毒性浸提方法的浸出程序及质量保证措施。
适用于评估在受到地表水或地下水浸沥时，固体废物及其他固态物质中无机污染物（氰化物、硫化物等不稳定污染物除外）的浸出风险。
3、醋酸缓冲溶液法
HJ/T 300-2007
本方法适用于固体废物及其再利用产物中有机物和无机物的浸出毒性鉴别，但不适用于氰化物的浸出毒性鉴别。含有非水溶性液体的样品，不适应于本标准。
本方法以醋酸缓冲溶液为浸提剂，模拟工业废物在进入卫生填埋场后，其中的有害组分在填埋场渗滤液的影响下，从废物中浸出的过程。
浸提剂的制备
浸提剂 1 #：加 5.7ml 冰醋酸至 500ml 试剂水中，加 64.3ml 1mol/L 氢氧化钠，稀释至1L。配制后溶液的 pH 值应为4 .93±0.05。
浸提剂2 #：用试剂水稀释5.7ml 的冰醋酸至1L。配制后溶液的pH 值应为2.88±0.05。
测定样品pH，如果 pH<5.0，用浸提剂 1 #； 如果 pH>5.0，加 3.5ml 1M 盐酸，盖上表面皿，加热至 50℃，并在此温度下保持 10min。将溶液冷却至室温，测定 pH，如果 pH<5.0，用浸提剂 1 #；如果 pH>5.0，用浸提剂 2 #。对于挥发性物质的浸出只用浸提剂1 #。
浸提剂的选择
浸出步骤：
如果样品中含有初始液相，应对样品过滤。干固体百分率小于 5%的，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析。
干固体百分率大于或等于 5%的，根据样品的含水率，按液固比为 20：1（L/kg）计算出所需浸提剂的体积，加入浸提剂，盖紧瓶盖后固定在翻转式振荡装置上浸出。
除非消解会造成待测金属的损失，用于金属分析的浸出液应按分析方法的要求进行消解。
样品的保存和处理
样品应于 4°C 冷藏保存；
测定样品的挥发性成分时，在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物质的损失。用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至 pH<2；用于有机成分分析的浸出液在贮存过程中不能接触空气，即零顶空保存。
进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性检测。
制样
含水率测定
浸出液制备
过滤获得浸出液
样品前处理
判断是否具有浸出毒性
分析测定
实训2：测定工业固体废物中锌的含量
水平振荡法
翻转振荡法
醋酸缓冲溶液法
浸提剂、固液比
（以达到恒重要求的质量计算）
四、待测液的前处理方法
由浸出试验制得的浸出液要尽量立即进行分解及测定操作。必要时向所得浸出液中加硝酸或盐酸使pH≈1。对于待测液中共存的有机物、悬浮物及金属配合物的分解要选择适当的方法。
总结如何选择合适的消解方法？（例如何时用哪种酸，如何消解）
怎样判断消解终点？
若加热至剩下1-2mL时，溶液仍未澄清，怎么办？
HNO3和HClO4能否同时加入
简述消解的操作过程。
如何选择合适的消解方法？
常用的分解方法有：
1.HCl或HNO3酸性煮沸方法
适用于含极少量有机物和悬浮物的检液。
2.HCl或HNO3分解法
含有少量有机物、水合氧化物、氧化物、硫化物、磷酸盐等悬浮物的检液。 浓缩增加酸的浓度
3.HNO3 -HClO4分解法
适合于存在有机物，呈现颜色的检液。
4. HNO3 -H2SO4分解法
适用于多种检液，但测定采用火焰原子吸收法时，检液中存在的硫酸会干扰测定。
根据测试液的性状和采用的测定方法，溶液较澄清的可选择HCl或HNO3，悬浮物较多、有颜色的可选择HNO3 -HClO4或HNO3 -H2SO4等强氧化性酸。
怎样判断消解终点？
加热至冒白烟，溶液清澈透明，呈浅色或无色。
若加热至剩下1-2mL时，溶液仍未澄清，怎么办？
再加适量酸继续加热，观察不溶物是否有所溶解，若有，说明是因酸不足而有不溶物，则继续加热至完全溶解；若无明显改观，则用滤纸过滤不溶物，用水洗净滤纸，将滤液和洗涤液一起定容。
HNO3和HClO4能否同时加入 易爆炸
先加入硝酸，氧化羟基化合物，放冷后再加HClO4 。
简述消解的操作过程。
按规定加入酸，盖上表面皿，加热，保持在酸液器壁流下状态下分解，加热至溶液清澈透明，取下表面皿，继续加热至冒白烟，蒸发至1-2mL溶液。稍冷后加适量水或2％HNO3（或HCl），温热溶解可溶盐。若有沉淀，应过滤，滤液冷至室温后于容量瓶中定容，备用。
进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性检测。
制样
含水率测定
浸出液制备
过滤获得浸出液
样品前处理
判断是否具有浸出毒性
分析测定
实训2：测定工业固体废物中锌的含量
水平振荡法
翻转振荡法
醋酸缓冲溶液法
浸提剂、固液比
（以达到恒重要求的质量计算）
浸出液分析项目按有关标准的规定及相应的分析方法进行。浸出毒性的方法参考危险废物浸出毒性鉴别标准（GB 5058.3-2007）
鉴别是否具有浸出毒性
浸出液分析项目按有关标准的规定及相应的分析方法进行。浸出毒性的方法参考危险废物浸出毒性鉴别标准（GB 5058.3-2007）
电感耦合等离子体
原子发射光谱法（ICP）、
原子吸收光谱法（C、D）
原子吸收光谱法（B、C)、
原子荧光法（E）
分光光度法
气相色谱法
离子色谱法（F、G）
气相色谱法（H、I）
液相色谱法（J、L）
进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性检测。
制样
含水率测定
浸出液制备
过滤获得浸出液
样品前处理
判断是否具有浸出毒性
分析测定
是否也适用于有机物浸出毒性测定？
水平振荡法
翻转振荡法
醋酸缓冲溶液法
浸提剂、固液比
（以达到恒重要求的质量计算）
设计实验方案：测定鉴别工业固体废物中有机磷农药的浸出毒性
有机磷农药
有机磷农药一般为硫代磷酸酯类或磷酸酯类化合物，大多呈结晶状或油状，工业品呈棕色或淡黄色，除敌敌畏和敌百虫之外，大多有蒜臭味。有机磷农药主要包括甲拌磷、特丁硫磷、甲胺膦、氧乐果、丙溴磷、乐果、水胺硫磷、杀螟硫磷、辛硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、三唑磷、敌百虫、敌敌畏、草甘膦等。
有机磷农药是一种神经毒物，作用机制是抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶，引起神经系统紊乱，并造成中毒。另外，有机磷农药迟发性毒性还会对生殖系统造成损害。
有机磷的环境质量标准
标准号境质量或排放标准 标准号 排放限值 浓度单位
土壤环境质量标准 GB15618-1995 无相关排放标准
危险废物毒性标准浸出毒性鉴别 GB5085.3-2007 乐果 对硫磷 甲基对硫磷 马拉 硫磷 浸出液
8 0.3 0.2 5.0 mg/L
生活垃圾填埋污染控制标准 GB16889-2008 无相关排放标准
展览馆用地土壤环境质量标准 HJ350-2007 无相关排放标准
城镇垃圾农用控制标准 GB8172-1987 无相关排放标准
制样
含水率测定
浸出液制备（水）
过滤
调节浸出液pH
判断是否具有浸出毒性
分析测定
测定鉴别固体废物中有机磷农药的浸出毒性
二氯甲烷萃取
无水硫酸钠除水
净化
浓缩
GB 5085.3-2007 危险废物浸出毒性鉴别标准
附录U 固体废物 有机物分析的样品前处理 分液漏斗液-液萃取法
浓缩：旋转蒸发仪
制样
含水率测定
索氏抽提
判断是否具有浸出毒性
分析测定
测定鉴别固体废物中有机磷农药的浸出毒性
无水硫酸钠除水
净化
浓缩
GB 5085.3-2007 危险废物浸出毒性鉴别标准
附录V 固体废物 有机物分析的样品前处理 索氏提取法
试样制备
取固体废物浸出液中，加入适量氯化钠摇匀，加20 ml二氯甲烷充分振荡、静置，有机相经过装有适量无水硫酸钠的漏斗除水，用二氯甲烷充分洗涤硫酸钠，收集有机相。重复萃取二次。
使用氮吹仪浓缩，水浴温度为35 ℃。浓缩至10 ml，加入10 ml正己烷，继续浓缩至1.0 ml。 若样品中存在基体干扰，可采用硅胶层析柱和硅胶固相萃取小柱进行净化。
测定鉴别工业固体废物中有机磷农药的浸出毒性
固体废物浸出液中组分浓度计算
目标化合物用外标法定量，固体废物浸出液中的目标化合物浓度 ρ （ g/L）按照以下公式进行计算。
式中：ρ ——浸出液中目标化合物的质量浓度， g/L；
ρx ——由校准曲线计算得到的目标化合物的质量浓度， g/L；
Vx ——萃取液浓缩定容体积，ml；
Vi ——浸出液取样体积，ml。

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