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(共14张PPT)
pH值的测定
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pH值测定概述
电极法
课程内容
1.pH值概述
pH的定义
原定义：-lgH＋
重新定义：-lgαH+ , 用电位法测得的实际上是离子的活度而不是浓度。
1.pH值概述
pH测定意义：
pH值在污废水生化处理、评价有毒物质毒性等方面也具有指导意义。
当水体pH<6.5或pH>8.5时，水中微生物生长受到抑制，水体自净能力受限。
我国分别颁布工业“废水”最高排放浓度pH值为6～9，生活饮用水和地面水环境质量标准规定pH值为6.5～8.5之间。
1.pH值概述
pH测定方法：
电极法(HJ1147-2020)：代替玻璃电极法(GB6920-86)，2021年6月1日实施，适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中pH值测定，测定范围为0~14；准确快速，几乎不受干扰。
便携式pH计法(B)：简单方便，适于现场测定。
pH试纸法：简易、粗测，受色度、浊度及盐度干扰。
pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由参比电极和氢离子指示电极组成。溶液每变化1个pH单位，在同一温度下电位差的改变是常数，据此在仪器上直接以pH的读数表示。
2.1电极法测定原理(HJ1147-2020)
有两种溶液，一种是pH已知的标准缓冲溶液S，另一种是pH待测的试液x。用电位计测定各自的电动势为：
2.1 电极法测定原理
若测定条件完全一致，则 K′s = K′x , 两式相减得：
上式中：pHS已知， ES和EX由实验测出后，即可计算出试液的pHX 。R和F是常数，T为水温。
要注意的是：使用时，应使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。
2.1 电极法测定原理
干扰和消除
水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂及还原剂均不干扰测定。
在pH 值小于1 的强酸性溶液中，会产生酸误差；在pH 值大于10 的强碱性溶液中，会产生钠差。可采用耐酸碱pH 电极测定，也可以选择与被测溶液的pH 值相近的标准缓冲溶液对仪器进行校准以抵消干扰。
2. 1 电极法测定原理
干扰和消除
测定电解质低的样品时，应采用适用于低离子强度的pH电极测定；测定电解质高（盐度大于5‰）的样品时，应采用适用于高离子强度的pH 电极测定。
测定含高浓度氟的酸性样品时，应采用耐氢氟酸pH 电极测定。
温度影响电极的电位和水的电离平衡，仪器应具备温度补偿功能，温度补偿范围依据仪器说明书。
2.1 pH电极法测定原理
2.2 电极法测定pH值装置
（1）采样瓶：聚乙烯瓶。
（2） 酸度计：精度为0.01 个pH 单位，具有温度补偿功能，
pH 值测定范围为0～14。
（3） 电极：分体式pH 电极或复合pH 电极。
（4）温度计：0℃～100℃。
（5） 烧杯：聚乙烯或硬质玻璃材质。
(6 )一般实验室常用仪器和设备。。
①用广泛pH试纸检测待测溶液大致的pH值；
②选择与待测液pH值相近（±2个pH值左
右）的 标准缓冲溶液；
③将测定装置安装好；
④ 用选定的标准缓冲液对仪器进行定位；
⑤移开标准缓冲溶液，将电极洗净并擦干；
⑥测定待测液，读出pH值。
2.3电极法测步骤
2.4 常用的pH校正标准缓冲溶液
温度 T℃ 0.05mol/L 四草酸氢钾 25℃饱和酒石酸氢钾 0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾 0.025mol/L磷酸二氢钾 0.025mol/L磷酸氢二钠 0.01 mol/L硼砂 25℃饱和Ca(OH)2
10 1.671 3.996 6.921 9.330 13.011
15 1.673 3.996 6.898 9.276 12.820
20 1.676 3.998 6.879 9.226 12.637
25 1.680 3.559 4.003 6.864 9.182 12.460
30 1.684 3.551 4.010 6.852 9.142 12.292
35 1.688 3.547 4.019 6.844 9.105 12.130
40 1.694 3.547 4.029 6.838 9.072 11.975
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