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亚硝酸盐氮的测定
——分光光度法
一 预备知识
亚硝酸盐(NO2-N)是氮循环的中间产物，不稳定。根据水环境条件，可被氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。
亚硝酸盐可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质，在pH值较低的酸性条件下，有利于亚硝胺类的形成。
在磷酸介质中，pH值为1.8时，试份中的亚硝酸根离子与4-氨基苯磺酰胺（4-aminobenzene sulfonamide）反应生成重氮盐，它再与N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐[N-（1-naphthyl-1，2-diaminoethane dihydrochlo-ride）]偶联生成红色染料，在540nm波长处测定吸光度。如果使用光程长为10mm的比色皿，亚硝酸盐氮的浓度在0.2 mg/L以内其呈色符合比尔定律。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
样品的采集和保存 实验室样品应用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集，并在采集后尽快分析，不要超过24h。若需短期保存（1～2天），可以在每升实验室样品中加入40mg氯化汞，并保存于2～5℃。 准备事宜 名 称 方 法
实训试剂 　 　　 1 无亚硝酸盐的二次蒸馏水 加入高锰酸钾结晶少许于1L蒸馏水中，使成红色，加氢氧化钡（或氢氧化钙）结晶至溶液呈碱性，使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，待用。
于1L蒸馏水中加入硫酸（3）1ml、硫酸锰溶液[每100 ml水中含有36.4g硫酸锰（MnSO4·H2O）]0.2ml,滴加0.04%（V/V）高锰酸钾溶液呈红色（约1～3ml），使用硬质玻璃蒸馏器进行蒸馏，弃去最初的50ml馏出液，收集约700ml不含锰盐的馏出液，待用。
2 磷酸 15mol/L,ρ=1.70g/ml
3 硫酸 18mol/Lρ=1.84g/ml
4 磷酸 1+9溶液（1.5mol/L）
溶液至少可稳定6个月。
5 显色剂 500ml烧杯内置入250ml水和50ml磷酸（2），加入20.0g4-氨基苯磺酰胺（NH2C6H4SO2NH2）。再将1.00gN-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐（C10H7NHC2H4NH2·2HCl）溶于上述溶液中，转称至500 ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。
此溶液贮存于棕色试剂瓶中，保存存在2～5℃，至少可稳定一个月。
注：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
　 实训试剂 　 6 亚硝酸盐氮标准贮备溶液CN=250mg/L 6.1贮备溶液的配制:
称取1.232g亚硝酸钠（NaNO2），溶于150ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
本溶液贮存于棕色试剂瓶中，加入1ml氯仿，保存在2～5℃，至少稳定一个月。
6.2贮备溶液的标定
在300ml具塞锥形瓶中，移入高锰酸钾标准溶液（10）50.00 ml、硫酸（3）5ml，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入亚硝酸盐氮标准贮备溶液50.00ml，轻轻摇匀，置于水浴上加热至70～80℃，按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液（11），使高锰酸钾标准溶液褪色并使过量，记录草酸钠标准溶液用量V2，然后用高锰酸钾标准溶液（10）滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量V1。再以50ml实验用水代替亚硝酸盐氮标准贮备溶液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度c1。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
　 　 　 　 实训试剂 　 　 　 　 　 6 亚硝酸盐氮标准贮备溶液CN=250mg/L 按式（1）计算高锰酸钾标准溶液浓度c1（1/5KMnO4mol/L）：
c1=0.0500×V4/V3 (1)
式中: V3-滴定实验用水时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml；
V4-滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量，ml；
0.0500-草酸钠标准溶液浓度（1/2NaC2O4），mol/L。
按式（2）计算亚硝酸盐氮标准贮备溶液的浓度CN（mg/L）：
CN =( V1* c1-0.0500 V2)*7.00*1000/50.00=140 V1* c1-7.00 V2
式中:V1-滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml；
V2-滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入草酸钠标准溶 液总量，ml；
c1-经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；
7.00-亚硝酸盐氮（1/2N）的摩尔质量；
50.00-亚硝酸盐氮标准贮备溶液取样量，ml；
0.0500-草酸钠标准溶液浓度c（1/2Na2C2O4）, mol/L。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
　 　 　 　 　实训试剂 　 7 亚硝酸盐氮中间标准液 CN=50.0mg/L。取亚硝酸盐氮标准贮备溶液（6）50.0mg/L置250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
此溶液贮于棕色瓶内，保存在2～5℃，可稳定一个月。
8 亚硝酸盐氮标准工作液 CN=1.00mg/L。取亚硝酸盐氮中间标准液（2.3.7）10.00ml于500ml容量瓶中，水稀释至标线，摇匀。
此溶液使用时，当天配制。
注：亚硝酸盐氮中间标准液和标准工作液的浓度值，应采用贮备溶液标定后的准确浓度的计算值。
9 氢氧化铝悬浮液 溶解125g硫酸铝钾[KAl(SO4)2·12H2O]或硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2·12H2O]于1L一次蒸馏水中,加热至60℃,在不断搅拌下,徐徐加入55ml浓氢氧化铵,放置约1h后，移入1L量筒内，用一次蒸馏水反复洗涤沉淀，最后用实验用水洗涤沉淀，直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水。使用前应振荡均匀。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
　 10 高锰酸钾标准溶液 c（1/5KMnO4）=0.050mol/L。溶解1.6g高锰酸钾（KMnO4）于1.2L水中（一次蒸馏水），煮沸0.5～1h，使体积减少到1L左右，放置过夜，用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存。高锰酸钾标准溶液浓度6.2所述方法进行标定和计算。
　 11 草酸钠标准溶液 c（1/2Na2C2O4）=0.0500mol/L。
　 溶解经105℃烘干2h的优级纯无水草酸钠（Na2C2O4）3.3500±0.0004于750ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
　 12 酚酞指示剂 c=10g/L。
　 0.5g酚酞溶于95%(V/V)乙醇50ml中。
水样的预处理 当试样pH≥11时，可能遇到某些干扰，遇此情况，可向试份中加入酚酞溶液（12）1滴，边搅拌边逐滴加入磷酸溶液（4），至红色刚消失。经此处理，则在加入显色剂后，体系pH值为1.8±0.3，而不影响测定。 试样如有颜色和悬浮物，可向每100ml试样中加入2ml氢氧化铝悬浮液（9），搅拌，静置，过滤，弃去25ml初滤液后，再取试份测定。 二 实训准备
三 分析步骤
在 6 个50 ml 比色管中，分别加入亚硝酸盐氮标准工作液（8）0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml，用水稀释至标线
空白试验水代替水样取 50 ml
经预处理的水样 50 ml
加入显色剂（2.3.5）1.0ml，密塞，摇匀，静置，此时pH值应为1.8±0.3。
三 分析步骤
加入显色剂20min后，2h以内，在540nm的最大吸光度波长处，用光程10mm的比色皿，以实验用水做参比，测量溶液吸光度。
三 分析步骤
计算绘制标准曲线，计算水样亚硝酸盐氮的浓度
试份溶液吸光的校正值度Ar按下式计算：
Ar=AS-Ab-AC
式中：AS-试份溶液测得吸光度；
Ab-空白试验测得吸光度；
AC-色度校正测得吸光度。
由校正吸光度Ar值，从校准曲线上查得（或由校准曲线方程计算）相应的亚硝酸盐氮的含量mN（μg）。
试份的亚硝酸盐氮浓度按下式计算：
cN=mN/V
式中：cN –亚硝酸盐氮浓度，mg/L；
mN –相应于校正吸光度Ar的亚硝酸盐氮含量，μg。
V–取试份体积，ml。
试份体积为50ml时，结果以三位小数表示。

三 分析步骤
四 质量控制和保证
1.试剂空白的吸光度应不超过 0.030（10 mm比色皿）。
2. 所有玻璃器皿都应用2mol/L盐酸仔细洗净，然后用水彻底冲洗。
3. 最初使用本方法时，应校正最大吸光度的波长，以后的测定均应用此波长。
4. 试份最大体积为50.0ml，可测定亚硝酸盐氮浓度高至0.20mg/L。浓度更高时，可相应用较少量的样品或将样品进行稀释后，再取样。
5.亚硝酸钠标准贮备液的稳定性
标准溶液如免遭微生物和二氧化碳的作用。每升溶液中加入1毫升三氯甲烷，则能防止细菌生长，且不干扰生色反应。每升溶液中加入0.1克或更少一些的氢氧化钠，使溶液pH8~11.5则可防止因空气中二氧化碳的作用使生成 硝酸而损失。在4~18oC条件下，浓度为100ug/ml亚硝酸盐氮的标准贮备液，存放在棕色玻璃瓶中，可稳定45天；在14~18oC 条件下，浓度为1.0ug/ml的标准使用液，存放在标色瓶中，可基本稳定37天；浓度为0.5ug/ml时，可基本稳定29天。
四 质量控制和保证
6.干扰及消除
氯胺、氯、硫化硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（pH＞11）时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液度过滤。
7.注意事项
如水样经预处理后，还有颜色时，则分取两份本积相同的经预处理的水样，一份加1.0毫升显色剂，另一份加1.0毫升（1＋9）磷酸溶液。由加显色剂的水样测得的吸光度，减去空白 验测得的吸光度，再减去改加磷酸溶液的水样所测得的吸光度后，获得校正吸光度，以进行色度校正。
四 质量控制和保证
五 氨氮分析原始数据记录表
1.吸收池配套性检查
比色皿的校正值：A1 0.000 ；A2 ； A3 ；
所选比色皿为：
2.标准曲线的绘制：
测量波长： ；标准溶液原始浓度： ；
溶液号 吸取标液体积，mL 浓度或质量（ ） A A校正
0
1
2
3
4
5
6
7
回归方程： 相关系数： 五 氨氮分析原始数据记录表
分析人 校对人 审核人_________
3.水质样品的测定
平行测定次数 1 2 3
吸光度，A
空白值，A 校正吸光度，A校正
回归方程计算所得浓度（ ）
原始试液浓度， g/mL
样品的测定结果，mg/L Rd，% 五 氨氮分析原始数据记录表
五 氨氮分析原始数据记录表
标准曲线绘制图

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