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(共18张PPT)
硫化物的测定
——碘量法
一 预备知识
地下水(特别是温泉水)及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。
水中硫化物包括溶解性的硫化氢，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物是指溶解性的和酸溶性的硫化物。硫化氢有强烈的臭鸡蛋味，水中只要含有零点零几mg/L的硫化氢，就会引起不愉快；硫化氢的毒性也很大，可危害细胞色素、氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命；另外，硫化氢在细菌作用下会氧化生成硫酸，从而腐蚀金属设备和管道，因此，硫化物是水体污染的重要指标。
在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
样品的采集和保存 　 采样时，先在采样瓶中加入一定量的乙酸锌溶液，再加水样，然后滴加适量的氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常情况下，每100mL水样加0.3mL 1mol/L的乙酸锌溶液和0.6mL的氢氧化钠溶液(c=1mol/L ），使水样的pH值在10～12之间。遇碱性水样时，应先小心滴加乙酸溶液调至中性，再如上操作。硫化物含量高时，可酌情多加固定剂，直至沉淀完全。水样充满后立即密塞保存，注意不留气泡，然后倒转，充分混匀，固定硫化物。样品采集后应立即分析，否则应在4℃闭光保存，尽快分析。
准备事宜 名 称 方 法
实训试剂 　 　 1 盐酸（HCI） ρ=1.19g/mL。
2 磷酸（H3PO4） ρ=1.69g/mL
3 乙酸（CH3COOH） ρ=1.05g/mL。
4 载气：高纯氮 纯度不低于99.99％
5 盐酸溶液 1:01
6 磷酸溶液 1:01
7 乙酸溶液 1:01
8 酚酞 1g/L乙醇溶液
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
实训试剂 　 　 9 氢氧化钠溶液： c（NaOH）=1mol/L。 将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL
10 乙酸锌溶液： c[Zn（CH3COO）2]=1mol/L 称取220g乙酸锌［Zn(CH3COO)2］，溶于水并稀释至1000mL
11 重铬酸钾标准溶液： c（1/6K2Cr2O7）＝0.1000mol/L 称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾4.9030g溶于水中，稀释至1000mL。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
实训试剂 　 　 　 12 淀粉指示液：1％。 称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。
13 碘化钾 　
14 硫代硫酸钠标准溶液c（Na2S2O3）＝0.1 mol/L配制 称取24.5g五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和0.2g无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
硫代硫酸钠标准溶液c（Na2S2O3）＝0.1 mol/L标定 于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液（11）15.00mL，加入盐酸溶液（5）5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液（14）滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液（12），继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。
硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出：
　
式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
0.1000——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
　 实训试剂 　 15 硫代硫酸钠标准滴定液： c(Na2S2O3)=0.01mol/L。 移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液（14）于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
16 碘标准溶液： c(1/2 I2)=0.1mol/L。 移取12.70g碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
17 碘标准溶液： c(1/2 I2)＝0.01mol/L。 移取10.00mL碘标准溶液（16）于100mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用前配制。
二 实训准备
准备事宜 名 称 方 法
试样的预处理 　 图1 碘量法测定硫化物的吹气装置图
1——500ml圆底反应瓶；2——加酸漏斗；3——多空砂芯片；4——150ml锥形吸收瓶，亦用作碘量瓶；5——玻璃连接管，各接口均为标准玻璃磨口；6——流量计
按图连接好酸化-吹气-吸收装置，通载气检查各部位气密性。
1.分取2.5mL乙酸锌溶液（10）于两个吸收瓶中，用水稀释至50mL。
2.取200mL现场已固定并混匀的水样于反应瓶中，放人恒温水浴内，装好导气管、加酸漏斗和吸收瓶。开启气源，以400mL/min的流速连续吹氮气5min驱除装置内空气，关闭气源。
3.向加酸漏斗加入1：l磷酸（6）20mL，待磷酸接近全部流入反应瓶后，迅速关闭活塞。
4.开启气源，水浴温度控制在60～70℃时，以75～100mL/min的流速吹气20min，以300mL/min流速吹气10min，再以400mL/min流速吹气5min，赶尽最后残留在装置中的硫化氢气体。关闭气源，按下述碘量法操作步骤分别测定两个吸收瓶中硫化物含量。
注：①上述吹气速度仅供参考，必要时可通过硫化物标准溶液的回收率测定，以确定合适的载气速度。
②若水样SO32-浓度较高，需将现场采集且已固定的水样用中速定量滤纸过滤，并将硫化物沉淀连同滤纸转入反应瓶中，用玻璃棒捣碎，加水200mL，其余操作同预处理步骤。
二 实训准备
三 分析步骤
预处理所制备的两试样
以水代替试样，进行预处理
三 分析步骤
各加入10.00mL0.01mol/L碘标准溶液（17），再加5mL盐酸溶液（5），密塞混匀。

三 分析步骤
在暗处放置10min，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液（15）滴定至溶液呈淡黄色
三 分析步骤
加入1mL淀粉指示液（12），继续滴定至蓝色刚好消失为止
三 分析步骤
预处理（6.1）二级吸收的硫化物含量ci(mg/L）按下式计算：
式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
Vi——滴定二级吸收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
V——试样体积，mL；
16.03——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)；
c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。

三 分析步骤
试样中硫化物含量c（mg/L）按下式计算：
C=Cl＋C2
式中：cl—— 一级吸收硫化物含量，mg/L；
c2—— 二级吸收硫化物含量，mg/L。
四 质量控制和保证
1. 试样体积200ml，用0.01mol/L 硫代硫酸钠溶液（15）滴定时，本方法适用于含硫化物在0.40mg/L 以上的水和废水测定。
2. 共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg/L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN－80mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+1mg/L和Hg2+1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg/L SO32-的干扰。
四 质量控制和保证
3. 四个实验室分析含硫（S2-）12.5mg/L的统一样品，其重复性相对标准偏差为3.20％，再现性相对标准偏差为3.92％，加标回收率为92.4％～96.6％。
1.硫代硫酸钠溶液的标定
平行 1 2 3
平行样硫代硫酸钠溶液滴定量Vn ，ml
空白滴定所耗硫代硫酸钠体积V0，ml 校准体积（Vn - V0），ml
硫代硫酸钠溶液的浓度cn, mol/L
硫代硫酸钠溶液的平均浓度c，mol/L 五 硫化物分析原始数据记录表
分析人 校对人 审核人_________
2.水质样品的测定
平行测定次数 1 2 3
V：试验体积，ml
V1：滴定一级吸收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL
V2：滴定二级吸收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL
C：硫代硫酸钠溶液的实际浓度，mol/L V0：空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL
C1：一级吸收的硫化物含量，mg/L
C2：二级吸收的硫化物含量，mg/L
C= C1+ C2，试样中硫化物含量，mg/L
平均硫化物含量，mg/L Rd，% 五 硫化物分析原始数据记录表

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