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(共19张PPT)
化学需氧量的测定
——重铬酸盐法

一 预备知识
化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。

一 预备知识
化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质，其中主要是有机污染物。化学需氧量越高，就表示江水的有机物污染越严重，这些有机物污染的来源可能是农药、化工厂、有机肥料等。如果不进行处理，许多有机污染物可在江底被底泥吸附而沉积下来，在今后若干年内对水生生物造成持久的毒害作用。在水生生物大量死亡后，河中的生态系统即被摧毁。人若以水中的生物为食，则会大量吸收这些生物体内的毒素，积累在体内，这些毒物常有致癌、致畸形、致突变的作用，对人极其危险。另外，若以受污染的江水进行灌溉，则植物、农作物也会受到影响，容易生长不良，而且人也不能取食这些作物。但化学需氧量高不一定就意味着有前述危害，具体判断要做详细分析，如分析有机物的种类，到底对水质和生态有何影响。是否对人体有害等。如果不能进行详细分析，也可间隔几天对水样再做化学需氧量测定，如果对比前值下降很多，说明水中含有的还原性物质主要是易降解的有机物，对人体和生物危害相对较轻。

一 预备知识
重铬酸盐法测定化学需氧量的原理为是：水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

二 实训准备
准备事宜 　 名 称 方 法
样品的采集和保存 ①采样：水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至pH＜2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100mL。 ② 试料的准备 将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。
二 实训准备
准备事宜 　 名 称 方 法
实训试剂 　 　 　 1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯。
2 硫酸汞(HgS04) 化学纯。
3 硫酸(H2SO4) ρ＝1.84g/mL。
4 硫酸银－硫酸试剂 向1L硫酸中加入10g硫酸银.放置1—2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

二 实训准备
准备事宜 　 名 称 方 法
实训试剂 5.1 重铬酸钾标准溶液 将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L 5.2 重铬酸钾标准溶液 将5.1的溶液稀释10倍而成。
C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L
二 实训准备
准备事宜 　 名 称 方 法
实训试剂 6.1 硫酸亚铁铵标准滴定溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L 溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20mL硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL。
每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(5.1)准确标定溶液的浓度。
取10.00mL重铬酸钾标准溶液(0.250mol/L)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸，混匀，冷却后，加3滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵(0.10mo1／L)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：
C=（0.250×10.00）/V
式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。

二 实训准备
准备事宜 　 名 称 方 法
实训试剂 6.2 硫酸亚铁铵标准滴定溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)≈0.010mol／L 将6.1的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与6.1类同。
7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmol／L 称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧／克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg／L。
8 1，10－菲绕啉指示剂溶液 溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于50mL的水中，加入1.5g1，10－菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。

三 分析步骤
取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。
空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验。

三 分析步骤
加入10.0mL重铬酸钾标准溶液（5.1）和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。


三 分析步骤
将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30mL硫酸银－硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。


三 分析步骤
冷却后，用20－30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。


三 分析步骤
溶液冷却至室温后，加入3滴1，10－菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。


三 分析步骤
COD(mg/L)=
式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol／L；
V1——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；
V2——试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；
V0——试料的体积，mL；
8 ——1/4O2的摩尔质量，g/mol。

四 注意事项
1、对于COD值小于50mg／L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。
2、该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg／L，超过此限时必须经稀释后测定。
3、 对于污染严重的水样。可选取所需体积1／10的试料和1／10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。
4、在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。

四 注意事项
表1 不同取样量和试剂用量
样品量 mL 0.2500mol/L K2Cr2O7 mL Ag2SO4-H2SO4 mL HgSO4 g [(NH4)2Fe(S04)2 6H2O mo1／L 滴定前体积
mL
10.0 5.0 15 0.2 0.05 70
20.0 10.0 30 0.4 0.10 140
30.0 15.0 45 0.6 0.15 210
40.0 20.0 60 0.8 0.20 200
50.0 25.0 75 1.0 0.25 350
五 化学需氧量分析原始数据记录表
硫酸亚铁铵溶液用量/mL 硫酸亚铁铵溶液的浓度/(mol/L) 硫酸亚铁铵溶液的浓度均值/(mol/L)
1
2
3
1 硫酸亚铁铵溶液的标定

五 化学需氧量分析原始数据记录表
分析人 校对人 审核人__________
取样量 稀释倍数 测定空白消耗的硫酸亚铁铵溶液用量/mL 滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵溶液用量/mL 样品COD浓度（mg/L）
1
2
2 样品的测定

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