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化学需氧量的测定方法及原理
主要内容
化学需氧量的测定方法和原理
1.重铬酸盐法测定COD
2.高锰酸盐指数法测定COD
3.快速消解分光光度法测定COD
4.其他方法
化学需氧量含义
化学需氧量，简称COD, 指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，但主要是有机物。因此，化学需氧量通常作为有机物相对含量的指标之一。COD值越高，说明水体受污染的程度越严重。
化学需氧量的测定方法和原理
目前测定水中 COD 的经典方法是：
重铬酸盐法（GB 11914-89）；
快速消解分光光度法（HJT 399-2007）；
高锰酸盐指数法（GB11892-89）。
下面我们将这三种方法的测定原理、适用范围及特点作一个具体的比较。
化学需氧量的测定方法和原理
化学需氧量含义
1.重铬酸盐法测定COD
（1）测定原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流2h后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
化学需氧量的测定方法和原理
（2）适用范围：适用 于工业废水和生活污水的分析。
0.25mo1/L的重铬酸钾溶液可测定50～700mg/L的 COD 值，用 0.025mol/L 的重铬酸钾溶液可测定 5 ～ 50mg/L 的 COD 值，但低于 l0mg/L 时测量准确度较差。
化学需氧量的测定方法和原理
1.重铬酸盐法测定COD
（3）特点：
优点：测定结果准确、重现性好，是我国水质监测规定的标准方法。。
缺点：耗时长，每测定一个样品需要回流 2h；
回流设备占较大空间，批量测定有困难；
测定中消耗大量浓硫酸和硫酸银，分析费用较高。
化学需氧量的测定方法和原理
1.重铬酸盐法测定COD
2.高锰酸盐指数法测定COD
（1）测定原理：样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠，通过计算得到样品中高锰酸盐指数。
化学需氧量的测定方法和原理
（2）适用范围：适用于饮用水、水源水和地面水的测定，测定范围为0.5～4.5 mg/L，不适用于工业废水中有机污染的测定。当水样中氯离子浓度高于300mg/L，应在碱性介质中氧化测定。
（3）特点：优点是分析速度快、消耗费用较低、环境污染少；缺点是在工业废水测定中有重现性差、分析数据不可靠，使该法的应用受到一定限制。
化学需氧量的测定方法和原理
2.高锰酸盐指数法测定COD
（1）测定原理：试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经过高温消解后，用分光光度法可以测定COD值。
a.当试样中COD值为100～1000mg/L时，其被还原产生的三价铬（Cr3+)可以在600nm±20nm波长处测定吸光度，试样中的COD值与三价铬（Cr3+)的吸光度的增加值成正比例关系。
3.快速消解分光光度法测定COD
化学需氧量的测定方法和原理
b.当试样中COD值为15～250mg/L时，重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+)和被还原的三价铬（Cr3+)可以在440nm±20nm波长处测定总吸光度，试样中COD值与总吸光度的减少值成正比例关系。
化学需氧量的测定方法和原理
3.快速消解分光光度法测定COD
（2）适用范围：适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中COD的测定。对未经稀释的水样，COD的测定范围为15～1000 mg/L，其氯离子浓度应≦1000 mg/L。
化学需氧量的测定方法和原理
3.快速消解分光光度法测定COD
（3）特点：
优点：操作简单、测定快速、二次污染小，能耗低；
缺点：实验过程中，受诸多因素的影响，其准确性不如重铬酸钾法，尤其测高氯水体时误差较大。
化学需氧量的测定方法和原理
3.快速消解分光光度法测定COD
4. 其他方法
以缩短时间、降低分析费用和减少二次污染为目的，研究者提出了一系列新方法 ,如光度法 、微波消解法、化学发光法、流动注射法等。其中，微波消解-光度法分析速度快 ,结果准确 , 经济简便; 而流动注射技术代表未来的仪器化、自动化趋势。
COD的测定正向着自动化 、微量化和仪器分析方向发展， COD 在线监测仪未来应该会成为 COD 监测的主导趋势。
化学需氧量的测定方法和原理
小结
1）熟悉COD测定的3种常用方法。
2）掌握国标《水质 化学需氧量的测定-重铬酸盐法》GB 11914-89相关内容和要求；
3）了解COD测定技术的新进展。
化学需氧量的测定方法和原理

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