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烯烃的聚合、氧化和α—H反应
烯烃的聚合反应
1
2
烯烃的氧化反应
3
烯烃的α—H反应
烯烃的聚合反应
1
2
烯烃的氧化反应
3
烯烃的α—H反应
一、聚合反应
由聚合物制备的
烯烃不仅能与许多试剂发生加成反应，还能在引发剂或者催化剂的作用下，π键断裂，以头尾相连的形式自相加成，生成相对分子质量较大的化合物。烯烃的这种自相加成反应称为聚合反应。能发生聚合反应的相对分子质量较少的化合物称为单体，聚合后得到相对分子质量较大的化合物称为聚合物。
高压下进行的，制得的聚乙烯称为高压聚乙烯，相对分子质量约为５万。
乙烯
（单体）
聚乙烯
（聚合物）
链节
聚合度
如果采用齐格勒－钠塔催化剂（即烷基铝与氯化钛），聚合反应可以在较低的压力下进行。
这种在常压或略高于常压下聚合得到的聚乙烯称为低压聚乙烯，相对分子质量约为３万。
乙烯
（单体）
聚乙烯
（聚合物）
聚乙烯为乳白色半透明物质，熔化后是无色透明液体，化学稳定性好，耐酸、碱及无机盐类的腐蚀，具有较好的电绝缘性能。因此，常用作化工生产中的防腐材料、电力输送的绝缘材料等。
乙烯能发生聚合反应，那么其它的烯烃会怎样？
常温下，聚丙烯是乳白色半透明物质，熔化后是无色透明液体。聚丙烯具有较好的抗腐蚀性能、电绝缘性能、柔韧性能、防水性能等，常用作制造薄膜、电器设备、工程塑料等
聚丙烯
习题一：写出苯乙烯的聚合反应式
烯烃的聚合反应
1
2
烯烃的氧化反应
3
烯烃的α—H反应
二、氧化反应
烯烃的碳碳双键非常活泼，容易发生氧化反应。当氧化剂和氧化条件不同时，生成产物也不相同。
１、被高锰酸钾氧化
① 温和氧化　在比较温和的氧化条件下，烯烃中的π键断裂，被氧化成邻二醇。
如：把乙烯通入稀浓度、冷的高锰酸钾水溶液中，随着氧化反应的发生，高锰酸钾溶液的紫色慢慢地消失，生成了乙二醇和棕褐色的二氧化锰沉淀。
由于该反应的前后有明显的现象变化，所以可以利用此反应来鉴别烯烃。
紫色　　　　　　　　　　　　　　棕褐色
② 剧烈氧化：在比较剧烈的氧化条件下，烯烃中的碳碳双键完全断裂，根据烯烃的结构的不同，生成相应的氧化产物也不相同。如在加热的情况下，用过量高锰酸钾的酸性溶液氧化烯烃得到氧化产物如下：
不同构造的烯烃，发生强烈氧化时，产物不相同，总结规律如下:
① 双键碳原子与一个烷基和一个氢原子相连（即　　　　结构）时，氧化产物为羧酸；
② 双键碳原子与二个烷基相连（即　　　　　结构），氧化产物为酮；
③ 双键碳原子与二个氢原子相连（即　　　　结构），氧化产物为CO2
因此，可以根据氧化后生成的产物来推测烯烃的结构。
某烯烃分子式为C5H10，用酸性高锰酸钾溶液氧化，得到乙酸　　　　　和丙酮　　　 　　，试推测该烯烃的结构式。
习题二：结构式推导
某烯烃分子式为C5H10，用酸性高锰酸钾溶液氧化，得到乙酸　　　　　和丙酮　　　 　　，试推测该烯烃的结构式。
解：根据不同构造烯烃产物逆推原来烯烃结构，由题中条件可知。
＋
2-甲基-2-丁烯
习题二：结构式推导
２、催化氧化：在催化剂的存在下，烯烃可被空气氧化。例如，乙烯与空气混合后，用银（Ag）作催化剂，在200～300℃条件下，生成环氧乙烷。
环氧乙烷
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 乙醛
乙烯催化氧化是工业制取环氧乙烷和乙醛的主要方法。
CH2＝CH2 + O2 CH2－CH2
Ag
200～300℃
O
2CH2＝CH2 + O2 2CH3CHO
PdCl2,CuCl2
100℃，1MPa
习题三：结构式推导
某烯烃用酸性高锰酸钾氧化后，只生成一种产物　　　　　　，请推测该烯烃的构造式。
烯烃的聚合反应
1
2
烯烃的氧化反应
3
烯烃的α—H反应
三、α－氢原子的反应
由于受碳碳双键的影响，烯烃分子中的α－H比较活泼，容易发生取代反应和氧化反应。
取代和氧化反应
取代和氧化反应
1、取代反应
在较高温度下，烯烃分子中的α－H容易被卤素原子取代，生成α-卤代烯烃。在较低温度下，主要发生碳碳双键的加成反应，生成邻位二氯代烷烃。
＜ 300℃
加成
500℃
取代
较低温度
较高温度
1,2-二氯丙烷
（主产物）
3-氯丙烯
（主产物）
因此，烯烃与卤素反应时，低温有助于碳碳双键的加成反应；提高温度有助于α－H 原子的取代反应。如：工业上就是在500～530℃的条件下，用丙烯与氯气反应来制备３－氯丙烯。
3-氯丙烯是无色、具有刺激性气味的液体；有毒、是有机合成的重要中间体，主要用于制备环氧氯丙烷、甘油、丙烯醇等，也是合成医药、农药、涂料等化工产品的原料。
2、氧化反应
在催化剂的催化下，烯烃分子中的α－H可以被空气或者氧气氧化。生成醛或者羧酸。
300～400℃
丙烯醛
丙烯酸
300～400℃
磷钼酸铋
催化剂的不同，烯烃分子中的α－H 被氧化生成的产物也不相同。
丙烯氧化是工业上用于制备丙烯醛和丙烯酸的主要方法。
丙烯醛是无色、具有特殊辛辣味的挥发性液体，剧毒化学品，也是强烈的催泪剂，主要用作有机合成原料等。
丙烯酸是无色、具有强烈刺激性气味的液体，是有机强酸、有腐蚀性，是重要的有机合成单体。主要用于生产丙烯酸酯类，并进一步聚合制备合成树脂、合成纤维、合成橡胶等。
习题四： 完成下列化学转变

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