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共轭二烯烃的性质
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共轭烯烃的性质
共轭二烯烃的性质
共轭二烯烃分子中的碳碳双键与单烯烃相似，也可以发生加成、氧化、聚合等一系列的化学反应。此外，由于共轭效应的影响，共轭二烯烃还能发生一系列的特殊反应。
一、1,4－加成反应
共轭二烯烃1,3－丁二烯在与1mol卤素或者卤化氢等试剂加成时，既可以发生1,2－加成反应，也可以发生1,4－加成反应，所以可以得到两种产物。
3,4－二溴－1－丁烯
1,4－二溴－2－丁烯
1,2－加成
1,4－加成
1,3－丁二烯
如何提高某一种的产物的产量？
控制反应条件，可以调节两种产物的生成比例。如：1,3－丁二烯与溴反应
-15℃
正己烷
-15℃
三氯甲烷
3,4-二溴-1-丁烯（62%） 1,4-二溴-2-丁烯（38%）
3,4-二溴-1-丁烯（37%） 1,4-二溴-2-丁烯（63%）
1,3－丁二烯
1,2－加成反应
1,4－加成反应
再如：1,3－丁二烯与溴化氢反应。
因此，控制反应条件可以调节两种产物的比例：在低温或非极性溶剂中有利于1,2-加成反应；升高温度或者在极性溶剂中有利于1,4－加成反应。
共轭二烯烃与卤化氢加成反应符合马氏规则。
-80℃
40℃
3-溴-1-丁烯（80%） 1-溴-2-丁烯（20%）
3-溴-1-丁烯（20%） 1-溴-2-丁烯（80%）
1,3－丁二烯
1,2－加成反应
1,4－加成反应
二、双烯合成
在一定条件下，共轭二烯烃可以与具有碳碳双键或者碳碳三键的化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物。这类反应称为双烯合成反应，也叫狄尔斯-阿德尔反应。
在双烯合成的反应中，含有共轭双键的二烯烃称为双烯体，与双烯体发生双烯合成反应的不饱和化合物称为亲双烯体。
165℃，90MPa
17h
环己烯（78%）
双烯体
亲双烯体
如果亲双烯体连有吸电子基团（如－CHO、－COOH、－CN、－NO2等），或双烯体中有供电子基团（如R－等），反应很容易进行。如1,3－丁二烯与顺丁烯二酸酐反应。
双烯合成是合成六元环状化合物的一种方法。由于共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的加成产物是固体，在高温时又分解为原来的二烯烃，有明显的现象变化，所以利用该反应可以鉴定与分离共轭二烯烃。
苯
100℃
顺丁烯二酸酐
（固体，100%）
三、聚合反应
共轭二烯烃比较容易发生聚合反应生成高分子化合物，工业上利用这一反应来生产合成橡胶。
该聚合反应是按1,4－加成方式，首尾相接而成的聚合物。由于链节中，相同的原子或基团在碳碳双键的同侧，所以称为顺式。这样的聚合方式称为定向聚合。
齐格勒－纳塔催化剂
顺丁橡胶
1,3－丁二烯
由定向聚合生产的顺丁橡胶，由于结构排列有规则，具有耐磨、耐低温，抗老化、弹性好等优良性能。因此，在合成橡胶中的产量占世界第二位，仅次于丁苯橡胶。
习题： 完成下列反应的主要产物

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