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炔烃的性质
炔烃的物理性质
1
3
2
炔烃的加成反应
炔烃的聚合反应
4
炔烃的氧化反应
5
炔氢原子反应
炔烃的物理性质
1
3
2
炔烃的加成反应
炔烃的聚合反应
4
炔烃的氧化反应
5
炔氢原子反应
1、物态
常温常压下，C2～C4的烯烃为气体；C5～C17的烯烃为液体；C18以及C18以上的烯烃为固体。
一、炔烃的物理性质
2、沸点和熔点
烯烃的沸点和熔点都随分子中碳原子数目的增加而升高。一般比相应的烷烃、烯烃略高，这是因为碳碳三键键长较短，分子间距离较近、作用力较强的缘故。
3、相对密度
炔烃的相对密度都小于1，比水轻。相同碳原子数的炔的相对密度为：炔烃 ＞ 烯烃 ＞ 烷烃。
4、溶解性
炔烃难溶于水，易溶于乙醚、石油醚、丙酮和四氯化碳等有机溶剂。
一、炔烃的物理性质
炔烃的物理性质
1
3
2
炔烃的加成反应
炔烃的聚合反应
4
炔烃的氧化反应
5
炔氢原子反应
炔烃的官能团是碳碳三键，碳碳三键中的π键不稳定，因此炔烃的化学性质比较活泼，与烯烃相似，容易发生加成、氧化和聚合反应。由于SP杂化碳原子的电负性比较大，因此与三键碳原子直接相连的氢原子具有一定酸性，比较活泼，容易被某些金属或金属离子取代，生成金属炔化物。
CH≡CH CH2=CH2 CH3-CH3
H2
Pd
H2
Pd
1、 催化加氢
在催化剂存在下，炔烃与氢加成，首先生成烯烃，然后进一步加氢生成烷烃。例如乙炔加氢反应：
Pd
Pd
CH3CH3
如果选择活性较少的催化剂，可使加氢反应停留在烯烃阶段。例如使用林德拉催化剂（用醋酸铅部分毒化了的Pd-CaCO3），可使乙炔加氢生成乙烯：
工业应用：在某些高分子化合物的合成中，需要高纯度的乙烯，而从石油裂解气中得到的乙烯中经常含有少量的乙炔，可用控制加氢的方法将其转化成乙烯，以提高乙烯的纯度。
CH≡CH +H2 CH2=CH2
林德拉催化剂
1、 催化加氢
2、 加卤素
炔烃容易与氯或溴发生加成反应：与1mol卤素加成生成二卤代烯烃，与2mol卤素加成生成四卤代烯烃。在较低温下，反应可控制在生成二卤代烯烃阶段。例如乙炔与氯的加成：
1,2-二氯乙烯
Cl2
较低温度
Cl2
80～85℃
1,1,2,2－四氯乙烷
乙烃与溴也能发生类似的加成反应，如下：
1,2-二溴乙烯
炔烃与溴发生加成反应后，红棕色褪去，可由此检验碳碳三键的存在。
Br2
较低温度
Br2
80～85℃
1,1,2,2-四溴乙烷
2、 加卤素
乙
炔
与
溴
加
成
实验室有三瓶未贴标签的气体，它们是乙烷、乙炔和二氧化碳，请用化学方法把它们鉴别出来，并贴上正确的标签。
习题： 鉴别题
实验室有三瓶未贴标签的气体，它们是乙烷、乙炔和二氧化碳，请用化学方法把它们鉴别出来，并贴上正确的标签。
① 取样在空气中点燃，不能燃烧的是二氧化碳；能燃烧的是乙烷和乙炔。
② 取剩下的乙烷和乙炔样品，分别通入溴水溶液中，溶液变色的是乙炔，不变色的是乙烷
习题： 鉴别题
3、 加卤化氢
回顾：马氏（马尔可夫尼科夫）规则
不对称烯烃与卤化氢等不对称试剂加成时，试剂中的氢原子（或带正电的部分）加到烯烃中含氢较多的双键碳原子上，卤素原子（或带负电的部分）加到含氢较少的双键碳原子上。
不对称炔烃与卤化氢的加成同样符合马氏规则！
炔烃也能与卤化氢加成，但不如烯烃活泼，通常需要在催化剂的存在下才能进行。例如，在氯化汞活性炭催化作用下，于180℃左右，乙炔与HCl加成生成氯乙烯（乙炔为对称炔烃，氢和氯原子加哪个碳都可以）：
CH≡CH +HCl
HgCl2-C
180℃
CH2=CHCl
3、 加卤化氢
不对称炔烃与卤化氢的加成，例如丙烯与溴化氢加成：
HBr
HBr
2-溴丙烯
2,2-二溴丙烷
3、 加卤化氢
4、 加水
在催化剂作用下，炔烃可与水发生加成反应，首先生成烯醇，烯醇不稳定，所以马上发生分子内重排，转变成醛或酮，例如乙炔与水加成：
乙烯醇
乙炔与水加成生成乙醛，其它炔烃与水加成生成什么？
HgSO4
H2SO4
重排
CH3CHO
乙醛
不对称炔烃与水加成，例如丙炔与水加成：
丙烯醇
乙炔与水加成生成乙醛，其它炔烃与水加成生成酮
HgSO4
H2SO4
重排
丙酮
4、 加水
5、 加醇
在碱催化下，乙炔可与醇发生加成反应，生成乙烯基醚。这是工业生产乙烯基醚的一种方法。如，在20%氢氧化钠水溶液中，于160～165℃和2MPa压力下，乙炔和甲醇加成生成甲基乙烯基醚。
甲基乙烯基醚
CH≡CH +H－OCH3
20%NaOH
160～165℃，2MPa
CH2=CH－O－CH3
6、 加乙酸
在催化剂作用下，乙炔能与乙酸发生加成反应。如，在乙酸锌－活性炭的催化下，乙炔与乙酸加成，生成乙酸乙烯酯。
乙酸乙烯酯
CH≡CH +H－O－C－CH3 CH2=CH－O－C－CH3
乙酸锌－活性炭
180～220℃
O
O
习题： 完成下列化学反应式
炔烃的物理性质
1
3
2
炔烃的加成反应
炔烃的聚合反应
4
炔烃的氧化反应
5
炔氢原子反应
1、 聚合反应
乙炔能够发生聚合反应。随着反应条件不同，聚合产物也不一样。例如：在氯化亚铜－氯化铵的强酸性溶液中，乙炔可以发生二聚，生成乙烯基乙炔：
在齐格勒－纳塔催化剂的作用下，乙炔还可聚合成线型高分子化合物—聚乙炔。　　
2CH≡CH CH2=CH－C ≡CH 乙烯基乙炔
Cu2Cl2-NH4Cl
少量盐酸，70℃
nCH≡CH [ CH=CH ]n 聚乙炔
齐格勒－纳塔
炔烃的物理性质
1
3
2
炔烃的加成反应
炔烃的聚合反应
4
炔烃的氧化反应
5
炔氢原子反应
一、 被高锰酸钾氧化
炔烃被氧化剂氧化时，叁键完全断裂。
氧化剂
一、 被高锰酸钾氧化
炔烃被氧化剂氧化时，叁键完全断裂。
根据炔烃的结构不，产物也不一样。
乙炔：
其它的末端炔：
非末端炔：
氧化
氧化
氧化
一、 被高锰酸钾氧化
二、 燃烧
2CH≡CH + 5O2 4CO2 +2H2O +Q
燃烧
乙炔在氧气中燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。
燃烧
切割
焊接
乙炔与高锰酸钾反应
及燃烧
为什么？
乙炔与高锰酸钾反应：
为什么反应后一个变成了无色透明的溶液？而另一个变成了棕褐色的沉淀？
三、分析原因
1、无色透明原因：强酸性条件下，高锰酸钾的氧化性特别强（添加了硫酸溶液）
Mn7+
Mn2+
紫红色
粉红色
三、分析原因
2、棕褐色沉淀原因：碱性或者中性条件下，高锰酸钾的氧化性较弱（添加了碳酸钠溶液）。
Mn7+
Mn4+
紫红色
棕褐色沉淀
三、分析原因
生成的黑烟是C，原因是：
乙炔在空气中燃烧不充分生成了C。
空气中氧含量为21%左右，而氧炔焊的氧含量为98.5%以上。
2CH≡CH + 5O2 4CO2 +2H2O +Q
燃烧
乙炔在氧气中燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。
三、分析原因
　　 由于其它的炔烃与高锰酸钾反应也有同样的现象产生（即紫红色慢慢地消失或者生成棕褐色的二氧化锰沉淀）。所以，实验室常用该反应来鉴别炔烃。
实验室有三瓶未贴标签的气体，它们是乙烷、乙炔和二氧化碳，请用化学方法把它们鉴别出来（不用加高锰酸钾和溴水的方法），并贴上正确的标签。
习题： 鉴别题
① 取样在空气中点燃，不能燃烧的是二氧化碳；能燃烧的是乙烷和乙炔。
② 空气中燃烧产生大量黑烟的是乙炔，没有黑烟的是乙烷。
炔烃的物理性质
1
3
2
炔烃的加成反应
炔烃的聚合反应
4
炔烃的氧化反应
5
炔氢原子反应
1、炔氢原子的反应
与三键碳原子直接相连的氢原子称为炔氢原子。炔氢原子具有微弱的酸性，比较活泼，可以被某些金属原子（或离子）取代，生成金属炔化物。
（1）与钠或氨基钠反应
含有炔氢原子的炔烃与金属钠或氨基钠作用时，炔氢原子被钠原子取代，生成炔化钠，如：
110℃
2CH≡CH + 2Na 2HC ≡CNa + H2↑ 乙炔钠
如果温度较高则生成乙炔二钠：
炔化钠的性质活泼，可与卤代烷作用，在炔烃中引入烷基，这是有机合成上用作增长碳链的一个方法。
190～220℃
CH≡CH + 2Na NaC ≡CNa + H2↑
液氨
CH3C≡CH + NaNH2 CH3C ≡CNa + NH3↑
① 先由1－丁炔制备丁炔钠
② 再由丁炔钠和溴乙烷反应，制得3－己炔
③ 采用林德拉催化剂，控制加氢，使3－己炔转变成3－己烯
例题1：合成题
由溴乙烷和1－丁炔合成3－己烯
液氨
CH3CH2C≡CH + NaNH2 CH3CH2C ≡CNa + NH3↑
CH3CH2C≡CNa + Br－CH2CH3 CH3CH2C ≡C－CH2CH3+NaBr
CH3CH2C≡CCH2CH3 + H2 CH3CH2CH＝CHCH2CH3
林德拉催化剂
（2）与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应
将乙炔通往硝酸银或氯化亚铜的氨溶液中，炔氢原子便可被Ag+或Cu+取代，生成灰白色的乙炔银或棕红色的乙炔亚铜沉淀。
乙炔银（白色）
乙炔亚铜（棕红色）
其它含有炔氢原子的炔烃，也可以发生这一反应，因此在实验室中可用来鉴别乙炔和末端炔烃。也可以利用 这一性质来分离、提纯炔烃，或从其它烃类中除去少量的炔烃杂质。
炔
氢
原
子
反
应
习题： 推导题
1、某化合物分子式为C6H10，催化加氢得2一甲基己烷，与氯化亚铜氨溶液反应有沉淀生成。试写出该化合物的构造式及各步反应式。
2、化合物A和B，分子式都是C5H8，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀，用高锰酸钾溶液氧化，则生成 和CO2，B不与硝酸银的氨溶液反应，用高锰酸钾溶液氧化时，生成 和 。试写出A和B的构造式及各步化学反应式。
习题： 鉴别题

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