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第七章 醛、酮
醛、酮的结构、分类、命名和主要化学性质；
醛酮亲核加成反应机理；
醛、酮的结构与性质的关系；
醛、酮的鉴别方法；
掌握　
熟悉
了解
重点难点
目 录
ONTENTS
醛酮的分类和命名
醛酮的性质1
醛酮的性质2
1
2
3
醛、酮的物理性质　
在室温下除甲醛是气体外，其余含10个碳原子以内的脂肪醛、酮均为液体，高级脂肪醛、酮及芳香酮多为固体；
醛和酮的沸点比相应的烷烃高，比相应的醇低； （醛与酮分子间不能像醇分子那样形成氢键）
含3个碳原子以内的醛和酮易溶于水；（丙酮能与水分子形成分子间氢键）
醛、酮
加成反应
氧化反应
ɑ-H 的反应
主要反应包括：羰基的加成反应、α-H的反应、氧化及还原反应等
醛的化学性质比酮活泼
醛、酮
醛、酮的化学性质　
羰基为极性双键：
亲核试剂攻击羰基碳原子
主要包括：与氢氰酸反应、与氨的衍生物反应、缩醛（酮）反应、与格氏试剂反应
醛、酮
醛、酮的化学性质　
羰基上的加成反应：
与氢氰酸反应　
醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮可发生此反应。
不同结构的醛、酮发生亲核加成反应的难易程度不同，由易到难次序如下：
从电子效应和立体效应来理解上述次序：
① 烷基是给电子基，降低羰基碳原子的正电性，不利于反应；
② 烷基的空间位阻，使亲核试剂不易接近羰基碳原子，不利于反应。
醛、酮
（一）加成反应
醛、酮的亲核反应历程：
一般认为，该反应分两步完成。
第一步，CN－进攻带部分正电荷的羰基碳原子，生成负离子中间体，这一步反应较慢。
第二步，负离子中间体迅速与氢离子结合，生成α-羟(基)腈。
像这种由亲核试剂首先进攻而引起的加成反应，称为亲核加成反应。
醛、酮
（一）加成反应
醛、酮
2. 与氨的衍生物反应 （氨的衍生物：羟氨、肼、苯肼、氨基脲）
（一）加成反应
简写为：
氨的衍生物 氨的衍生物名称 反应产物 反应产物名称
羟胺 肟
肼 腙
苯肼 苯腙
2，4－二硝基苯肼 2，4－二硝基苯腙
氨基脲 缩氨脲
醛、酮
（一）加成反应
2. 与氨的衍生物
3. 缩醛（酮）反应
在干燥氯化氢条件下，醇与1分子醛生成半缩醛。
半缩醛分子中羟基称半缩醛羟基：
半缩醛继续与另1分子醇作用脱去1分子水，生成缩醛：
醛、酮
（一）加成反应
4. 与格氏试剂反应
甲醛与格氏试剂先加成后水解，生成伯醇；
其他醛与格氏试剂反应，得到仲醇；
酮与格氏试剂反应，得到叔醇。
醛、酮
（一）加成反应
α-H的反应主要包括：醇醛缩合反应、卤代和卤仿反应　
醛、酮
（二） α—H的反应
醇醛缩合反应　
在稀碱作用下，1分子醛的α-碳原子加到另1分子醛的羰基碳原子上，而α-H加到羰基氧原子上，生成β-羟基醛。　
β-羟基醛受热很容易发生分子内脱水反应，生成α,β-不饱和醛。
醛、酮
（二） α—H的反应
2. 卤代和卤仿反应
在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-H可被卤素取代，生成α-卤代醛、酮：
在碱性条件下，乙醛、甲基酮中的3个α-H全部被卤代，生成三卤代物。三卤代物在碱性溶液中，分解为三卤甲烷（卤仿）和羧酸盐，此反应称为卤仿反应。
醛、酮
（二） α—H的反应
如果反应中使用碘，产物碘仿是不溶于水的黄色固体，并有特殊气味，易于观察。因此，称为碘仿反应。
2. 卤代和卤仿反应
由于I2在NaOH中生成具有氧化性的NaIO，能将乙醇和具有CH3CH(OH)— 结构的醇氧化成相应的乙醛和甲基酮，所以碘仿反应也可作为乙醇和具有CH3CH(OH)— 结构化合物的鉴别。
醛、酮
（二） α—H的反应
1
2
加成反应（与氢氰酸的反应、与氨的衍生物的反应、缩醛（酮）反应以及与格式试剂的反应）；
加成反应的反应历程；
α-H反应
醛酮的化学性质：
醛、酮的物理反应；
醛、酮
小结

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