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(共187张PPT)
2024高考重难点突破
方向比努力更重要
研究考纲·辨明考向
四大平衡常数(Ka、Kh、Kw、Ksp)的综合应用
真题再现·辨明考向
√
1. (2023年全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol·L-1)]；c(M)≤10-5mol·L－1可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确的是
A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10-8.5
B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为
mol·L-1
C．浓度均为0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可
通过分步沉淀进行分离
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)＝
0.2mol·L-1时二者不会同时沉淀
解析：A．由点a(2，2.5)可知，此时pH＝2，pOH＝12，则Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+)×c3(OH－)＝10-2.5×10-12×3＝10-38.5，故A错误；
B．由点(5，6)可知，此时pH＝5，pOH＝9，则Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3+)×c3(OH－)＝10-6×10-9×3＝10-33，pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 =10-3mol·L-1，故B错误；
C．由图可知，当铁离子完全沉淀时，铝离子尚未开始沉淀，可通过调节溶液pH的方法分步沉淀Al3+和Fe3+，故C正确；
D．由图可知，Al3+沉淀完全时，pH约为4.7，Cu2+刚要开始沉淀，此时c(Cu2+)＝0.1mol·L-1，若c(Cu2+)＝0.2mol·L-1>0.1mol·L-1，则Al3+、Cu2+会同时沉淀，故D错误；
2. (2023年全国乙卷)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
√
√
解析：从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。
A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH＝1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL－较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH＝1时溶液中c(HL－)≈10-9.46，但pH=1时c(OH－)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL－)>c(OH－)，A错误；
B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL－的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL－，B错误；
√
5. (2023年辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c(H2S)＝0.1mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与－lgc关系如下图所示，c为HS－、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列说法正确的是
A. Ksp(CdS)＝10-18.4
B. ③为pH与－lgc(HS－)的关系曲线
C. Ka1(H2S)＝10-8.1
D. Ka2(H2S)＝10-14.7
√
解析：已知H2S饱和溶液中随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，则有－lgc(HS-)和－lgc(S2-)随着pH增大而减小，且相同pH相同时，HS－浓度大于S2-，即－lgc(HS－)小于－lgc(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)即当c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则－lgc(Ni2+)和－lgc(Cd2+)随着pH增大而增大，且有－lgc(Ni2+)小于－lgc(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS－，据此分析结合图像各点数据进行解题。
A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时c(Cd2+)＝c(S2-)＝10-13mol/L，则有Ksp(CdS)＝c(Cd2+) c(S2-)＝10-13×10-13＝10-26，A错误；
B．由分析可知，③为pH与－lgc(S2-)的关系曲线，B错误；
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线
B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na+) D．c点：c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA－)＋c(OH－)
√
解析：1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－ H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，HA－的分布系数先保持不变后减小，曲线n为δ(HA－)的变化曲线，pc(Na+)的增大，c(Na+)减小，δ(A2－)增大明显，故曲线m为δ(A2－)的变化曲线，则曲线p为δ(H2A)的变化曲线；
A．1.0mol·L－1NaHA溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA－
H+＋A2-和水解平衡HA－＋H2O OH－＋H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为δ(HA－)的变化曲线，选项A正确；
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√
9. (2022年湖北卷)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37)混合体系中部分物种的c－pH图(浓度：总As为5.0×10-4mol·L－1，总T为1.0×10-3mol·L－1)。下列说法错误的是
A．As(OH)3的lgKa1为－9.1
B．[As(OH)2T]－的酸性比As(OH)3的强
C．pH＝3.1时，As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]－的高
D．pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种为As(OH)3
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√
10. (2022年湖南卷)室温时，用0.100mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L－1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17。下列说法正确的是
A. a点：有白色沉淀生成
B. 原溶液中I－的浓度为0.100mol·L－1
C. 当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D. b点：c(Cl－)＞c(Br－)＞c(I－)＞c(Ag+)
√
11. (2022年全国乙卷)常温下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10-3。在某体系中，H+与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
12. (2022年山东卷)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是
√
解析：硫酸是强酸，溶液pH变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根离子越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代表含硫酸锶固体的1mol/L硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH减小，溶液中碳酸根离子离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1mol/L碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol/L碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线。
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13．(2022届八省八校第二次模拟)天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已知K(CaCO3)=10-8.7，某溶洞水体中lgc(X)(X为HCO3－、CO32-或Ca2+)与pH变化的关系如下图所示。下列说法错误的是
A．曲线②代表CO32-
B．H2CO3的第二级电离常数为10-10.3
C．a=-4.35，b=-2.75
D．pH=10.3时，c(Ca2+)=10-7.6 mol·L-1
14. (2021年高考全国甲卷)已知相同温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中lg[c(SO42-)]、－lg[c(CO32-)]、与－lg[c(Ba2＋)]的关系如图所示。
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解析：BaCO3、BaSO4均为难溶物，饱和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(SO42-)]}＝－lg[c(Ba2＋) c(SO42-)]＝－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(CO32-)]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜ Ksp(BaCO3)，则－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲线①为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(SO42-)]的关系，曲线②为－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(CO32-)]的关系。
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15. (2021年高考全国乙卷)HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M＋)随c(H+)而变化，M＋不发生水解。实验发现，298K时c2(M＋)－c(H+)为线性关系，如下图中实线所示。
下列叙述错误的是( )
A. 溶液pH＝4时，c(M＋)＜
3.0×10-1mol·L－1
B. MA的溶度积度积Ksp(MA)＝
5.0×10-8
C. 溶液pH＝7时，c(M＋)＋c(H+)
＝c(A－)＋c(OH-)
D. HA的电离常数
Ka(HA)≈2.0×10-4
√
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3．四大平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
Qc与Ksp的关系 平衡移动方向 溶解平衡
Qc>Ksp 逆向 沉淀生成
Qc＝Ksp 不移动 饱和溶液
Qc题型精讲 成竹在胸
－7
N2H6(HSO4)2
1×10－12
增大
10
1010mn
例5．(1)常温下，测得CaSO3悬浊液的pH＝9，已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，
Ka2(H2SO3)＝6.3×10－8，忽略第二步水解，则CaSO3的第一步水解常数Kh约为
________，Ksp(CaSO3)约为________。
(2)反应H2S(aq)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋2H＋(aq)的平衡常数为________。[已知
Ksp(CuS)＝1.25×10－36，H2S的Ka1＝1×10－7，Ka2＝1×10－13]
1.6×10－7 4.0×10－7
8×1015
拓展训练 巩固考点
1．(2024届浙江稽阳联谊学校联考)已知常温下，H2CO3电离常数：Ka1＝4.2×10-7；Ka2＝5.6×10-11； Ksp(MgCO3)＝1×10-5；Ksp(CaCO3)＝2.5×10-9；Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11；Ksp[Ca(OH)2]＝5.5×10-6。某实验小组进行以下实验(溶液混合后体积变化忽略不计，常温下0.1mol/LNa2CO3溶液pH为11.65)：
实验①：0.2mol/LNa2CO3溶液中，小心滴加等体积0.1mol/L盐酸，无气泡产生；
实验②：0.2mol/LNa2CO3溶液与等体积0.2mol/LCaCl2溶液混合，产生白色沉淀；
实验③：0.2mol/LNaHCO3溶液与等体积0.2mol/LCaCl2溶液混合，产生白色沉淀和气泡；
实验④：0.2mol/LNa2CO3溶液与等体积0.2mol/LMgCl2溶液混合，产生白色沉淀；
√
2．(2024届安徽皖南八校大联考)NaHCO3溶液中存在多个平衡关系，相应平衡关系所对应的离子方程式及其平衡常数如下表。下列说法错误的是
√
3. (2024届浙江金丽衢十二校联考)钡餐造影检查是以医用硫酸钡作为造影剂，口服后随着人体消化管道的蠕动，涂抹在胃肠道内管壁及充填在管腔内，在X线照射下与周围器官形成明显对比，可以观察胃、食管等器官的外形、大小、位置、扩张性及蠕动波情况，进而显示消化道有无病变。
已知：常温下，Ksp(BaCO3)＝5×10-9，Ksp(BaSO4)＝1×10-10；H2CO3的电离平衡常数Ka1＝4.5×10-7， Ka2＝5.6×10-11；饱和BaCO3溶液pH约为9.6，人体胃液pH约为2；H2SO4的一级电离是完全电离，二级电离电离常数Ka2＝1.0×10-2。结合信息，以下推断不正确的是
√
4. (2024届江苏常熟市联考)室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。
实验1：用pH试纸测量0.1mol·L－1 Na2CO3溶液的pH，测得pH约为8
实验2：将0.1mol·L－1 NaHCO3溶液与0.1mol·L－1Ca(OH)2溶液等体积混合，产生白色沉淀
实验3：饱和Na2CO3溶液中通入CO2产生白色沉淀，溶液pH从12下降到约为9
实验4：向Na2CO3溶液中滴加几滴酚酞，加水稀释，溶液红色变浅
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5．(2024届辽宁名校联考)常温下，向10.0mL浓度均为0.1mol/L的AlCl3和FeCl3混合溶液中加入NaOH固体，溶液中金属元素有不同的存在形式，它们的物质的量浓度与NaOH物质的量关系如图所示，测得a、b两点溶液的pH分别为3.0，4.3。
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解析：从图可以看出，当溶液中加入NaOH固体后，曲线Ⅰ中的金属离子最先沉淀，根据Ksp[Al(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]，可知曲线Ⅰ表示的是Fe3+浓度变化，则曲线Ⅱ表示的是Al3+浓度变化，曲线Ⅲ表示的是[Al(OH)4]－离子浓度变化，据此分析解答。
A．由分析可知，曲线Ⅱ表示的是Al3+浓度变化，故A错误；
B．根据曲线Ⅰ中的a点 ，可知此时溶液中的Fe3+离子浓度为1.0×10-5mol/L，对应的pH为3.0，则c(OH－)＝1.0×10-11mol/L，可求得Ksp[Fe(OH)3]＝1.0×10-38，故B错误；
C．根据分析曲线Ⅲ表示的是[Al(OH)4]－离子浓度变化，则c点铝元素主要存在形式为[Al(OH)4]－，Fe(OH)3不溶于碱，则铁元素的主要存在形式为Fe(OH)3，故C正确；
6. (2024届浙江舟山中学)已知：H2R H+＋HR－，HR－ H+＋R2-，CuR难溶于水。常温下，Ka1(H2R)＝1×10-9，Ka2(H2R)＝2×10-13，当10mL0.1mol/LH2R溶液中缓慢加入少量CuSO4粉末，溶液中c(H+)与(Cu2+)的变化如图所示(忽略溶液的体积变化)。下列有关说法不正确的是
√
7. (2024届四川泸县第四中学)25℃时，NaCN溶液中CN－、HCN浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示，其中a点的坐标为(9.5，0.5)。向10mL0.01mol·L－1NaCN溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的盐酸，其pH变化曲线如图乙所示。下列溶液中的关系中一定正确的
√
A. 图甲中pH=7的溶液：c(Cl－)＝c(HCN)
B. 常温下，NaCN的水解平衡常数：Kh(NaCN)＝10－4.5mol/L
C. 图乙中b点的溶液：c(CN－)＞c(Cl－)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H+)
D. 图乙中c点的溶液：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋c(CN－)
C．b点加入5mL盐酸，反应后溶液组成为等浓度的NaCN、HCN和NaCl，由图乙可知此时溶液呈碱性，则HCN的电离程度小于CN 的水解程度，因此c(HCN)＞c(CN )，故C错误；
D．c点加入10mL盐酸，反应后得到等浓度的HCN和NaCl的混合溶液，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据物料守恒得c(Cl )＝c(HCN)＋c(CN )，而根据电荷守恒可知，c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl )＋c(OH )＋c(CN )，则c(Na+)＋c(H+)＝c(HCN)＋c(OH－)＋2c(CN－)，故D错误；
8. (2024届四川遂宁第二中学二诊)依据下列实验的操作及现象，推测出的相应结论中正确的是
选项 实验操作 现象 结论
A 将铜和浓硫酸反应后的混合物倒 入盛有稀盐酸、BaCl2混合溶液的 烧杯中 产生大量白 色沉淀 铜和浓硫酸反应后有硫酸剩余
B pH试纸测0.1mol-1LNaHSO3溶液 pH约为5 Kal(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw
C 向NaCl和NaBr的混合溶液中滴入 少量稀AgNO3溶液 产生浅黄色 沉淀 溶解度AgBr比AgCl小
D 将25℃0.1mol-1LNa2SO3溶液加热 到40℃，用传感器监测溶液pH变化 溶液的pH 逐渐减小 温度升高，Na2SO3水解平衡正向移动
√
A．L1线表示 与pOH的变化关系
B．H2A的Ka1＝10-6.96
C．pH＝3时，溶液中c(H2A)＞c(HA-)＞
c(A2-)
D．当加入30mLNaOH溶液时，有2c(H2A)
＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝3c(Na+)
√
C．根据Ka1＝10-6.96，pKa1＝6.96，则当pH＝3时，H2A存在最多，其次是
HA－，A2－最少，c(H2A)＞c(HA-)＞c(A2-)，C正确；
D．当加入30mLNaOH溶液时，Na2A中存在物料守恒2c(H2A)＋2c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na+)，D错误；
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11．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下，用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、
浓度均为0.1mol·L-1的HCl和HX溶液，溶液pH
随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，
下列说法不正确的是
A．HX的电离平衡常数Ka＜1×10-7
B．M点存在：c(HX)－c(X－)＞c(OH－)－c(H+)
C．将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性
D．向N点的溶液中通入HCl气体至pH＝7：
c(Na+)＞c(HX)＝c(Cl－)＞c(X－)
√
12．(2024届黑龙江、甘肃、吉林、安徽、江西、贵州、广西模拟)室温下，向20mL浓度均为0.2mol·L-1的NaOH和NH3 H2O的混合溶液中滴加0.2mol·L-1的标准硫酸溶液，滴加过程中溶液导电能力与所加硫酸溶液体积关系如图所示(已知c点处pH＝5)。下列说法正确的是
A．ab段反应的离子方程式为NH3 H2O+H+＝
+H2O
B．室温下NH3 H2O的电离平衡常数Kb≈10-5
C．a、b、c三点中，b点处水的电离程度最大
D．c点溶液中c(Na+)>c(H+)>c( )>c(OH﹣)
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√
13．(2024届浙江高考模拟)常温下，向20mL0.1mol/L NaHCO3溶液中再加入少量的NaHCO3固体，一段时间后，少量气体X从溶液底部固体中缓慢逸出，最终固体全部溶解，得到溶液Y，pH值为8.7。
已知：Ksp(CaCO3)=4.96×10-9 Ksp(MgCO3)=6.82×10-6，Ksp[Mg(OH)2]=1.8×
10-11，H2CO3：pKa1=6.3、pKa2=10.3；Mg(OH)2沉淀范围：pH9.4～12.4。下列说法正确的是
A．X气体是CO2，饱和NaHCO3溶液的pH＞8.7
B．因为Ksp(MgCO3)＞Ksp[Mg(OH)2]，Mg(OH)2更难溶
C．向溶液Y中滴加MgCl2溶液，有Mg(OH)2生成
D．向0.1mol/L NaHCO3溶液中加入MgCl2溶液，无明显现象，但改为同浓度的
CaCl2溶液，可生成沉淀。
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14．(2024届浙江模拟)H2S是常见的二元弱酸(电离常数Ka1(H2S)=1.1×10-7，Ka2(H2S)=1.3×10-13)。氢氧化铁[Ksp= 2.8×10－39]、氢氧化锌[Ksp= 3.0×10－17]均为难溶多元弱碱，硫化锌[Ksp= 1.6×10－24]为难溶盐。所有数据均为25℃的值。下列有关说法不正确的是
A．因为H2S的Ka1＞＞Ka2，所以c(S2-)≈Ka2=1.3×10-13mol/L
B．Fe(OH)3饱和溶液中的c(Fe3+)≈1×10-10mol/L
C．分别向等体积等浓度的(CH3COO)2Zn、ZnSO4溶液中通入等物质的量的
H2S沉淀ZnS后，前者c(Zn2+)更小
D．pH=13的Na2S溶液与相同物质的量的ZnSO4反应，只沉淀ZnS
15．(2024届江西一模)室温下：Ka(CH3COOH)＝1.8×10-5、Ka1(H2SO3)＝10-1.85、Ka2(H2SO3)＝10-7.22、Kb(NH3 H2O)＝1.8×10-5。本小组同学进行如下实验：
实验 实验操作和现象
1 测定0.10mol·L－1NaHSO3溶液的pH≈a
2 向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入少量SO2
3 向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液10mL
4 配制0.10mol·L－1的(NH4)2SO3、CH3COONH4、NH4HSO3三种溶液
√
D．结合题干信息，Ka(CH3COOH)＝1.8×10-5＝Kb(NH3 H2O)＝1.8×10-5，故醋酸根离子的水解程度和铵根离子的水解程度相等，醋酸铵溶液显中性；NH4HSO3溶液中，铵根离子水解使溶液呈现酸性，亚硫酸氢根离子电离＞水解，也使溶液显酸性，故NH4HSO3溶液显酸性；而(NH4)2SO3中，亚硫酸根离子水解程度比铵根离子大，溶液呈现碱性，故同浓度各溶液pH大小：c(NH4HSO3)＜c(CH3COONH4)＜c[(NH4)2SO3]，D正确。
√
16. (2024届浙江台州质量评估)25℃时，某小组通过调节0.1mol/L的FeCl3溶液的pH，获取Fe(OH)3饱和溶液并对其进行研究。已知，25℃时，Fe(OH)3(aq)的电离常数：Kb1＝3.2×10-9，Kb2＝5.0×10-10， Kb3＝1.5×10-12，Fe(OH)3(s)的Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10-38，lg5＝0.69。下列说法正确的是
A．25℃时，pH为3.0时，体系中无Fe(OH)3固体
B．25℃时，Fe(OH)3的溶解度为s(mol/L)，s＝c[ ]＋c[Fe(OH)2+]＋c(Fe3+)
C．25℃时，Fe(OH)3饱和溶液中Fe(OH)3分子的浓度约为1.7×10-8
D．25℃时，pH约为9.31时，溶液中 与Fe(OH)2+的浓度相等
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19. (2024届浙江9+1高中联盟)某小组做如下实验：
实验①：向20mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中滴加0.1mol·L－1盐酸溶液
实验②：向2.33gBaSO4固体中加入1L0.1mol·L－1Na2CO3溶液充分搅拌浸泡
[已知：常温下，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10，Ksp(BaCO3)＝2.6×10-9，Ksp(CaCO3)＝3.4×10-9，Ksp(CaSO4)＝4.9×10-5，H2CO3的电离常数：Ka1＝4.5×10-7，Ka2＝4.7×10-11，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法不正确的是
√
20. (2024届重庆第一中学)25℃时，0.1mol·L－1的H3PO4溶液中，不同型体的分布优势如下图所示(X指含磷微粒的百分含量、pH的调控使用HCl、NaOH)。
已知：①H2CO3(Ka1＝1.0×10-6.38、Ka2＝1.0×10-10.25)
②当某一型体分布优势接近100%时，另外两种相邻型体含量近似相等；
√
21. (2024届江浙高中发展共同体联考)下表是25℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数。下列说法正确的是
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO AgCl Ag2CrO4
Ka或Ksp Ka＝1.75×10-5 Ka1＝4.5×10-7 Ka2＝4.7×10-11 Ka＝3.0×10-8 Ksp＝1.8×10-10 Ksp＝2.0×10-12
√
22. (2024届浙江宁波一模)已知H2X的电离常数Ka1＝2×10-8、Ka2＝3×10-17。常温下，难溶物BaX在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时，测得混合液中lgc(Ba2+)与pH的关系如图所示：下列说法正确的是
A．直线上任一点均满足：c(H+)＋2 c(Ba2+)＝
c(OH－)＋c(Cl－)＋2c(X2-)
B．M点：c(H2X)＞c(Cl－)＞c(H+)
C．N点：c(HX－)约为2×10-7mol/L
D．Ksp(BaX)约为1.2×10-21
√
√
√
25．(2024届湖南衡阳名校)25℃时，向H2A溶液中加入NaOH(s)，忽略溶液体积和温度的变化，测得pH与－lgX[X为c(H2A)、c(A2-)、 ]的变化关系如图所示。下列说法错误的是
√
A．曲线①代表－lg 的变化
B．b点溶液中：c(Na+)＜3c(A2-)
C．25℃时，H2A的Ka1数量级为10-1
D．向水中加入NaHA，水的电离会被抑制
√
27. (2024届新疆和田地区民丰县期中)从铜电解液中分离得到的粗硫酸镍晶体中含有大量的杂质元素(Cu、Fe、As、Ca、Zn等)，我国科学家对粗硫酸镍(NiSO4)进行精制提纯，其工艺流程如下。
已知：i．含镍溶液中的杂质微粒有：Cu2+、Fe2+、H3AsO4、Ca2+和Zn2+等
ii．饱和H2S溶液中，c(H2S)≈0.1mol/L
ⅲ．部分物质的电离常数和溶度积常数如下表
物质 电离常数 物质 溶度积常数 物质 溶度积常数
H2S Ka1＝1.1×10-7 Ka1＝1.3×10-13 CuS 6.3×10-36 FeS 6.3×10-18
NiS 3.2×10-19 Ni(OH)2 5.5×10-16
CaF2 4×10-11 Fe(OH)3 2.8×10-39
(1)H2S是弱电解质，Ka1×Ka2＝______________[用c(H2S)、c(H+)和c(S2-)表示]＝1.43×10-20。
(2)滤渣1中含有As2S3和S，写出生成As2S3和S的化学方程式_________________
_____________________________。
(3)解释“氧化除杂”中析出Fe(OH)3的原因______________________________
____________________________________________________________________。
2H3AsO4＋5H2S
＝As2S3↓＋2S↓＋8H2O
Cl2将Fe2＋氧化为Fe3＋，Fe3+＋3H2O
3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H＋反应，Fe3＋的水解平衡正移，生成Fe(OH)3
(4)“氟化除杂”中试剂a为____________。
(5)“P204萃取”水溶液的pH约为3.3，结合下图解释原因_____________________
__________________________________________。
(6)理论上“硫化除杂”之后，溶液中c(Cu2+)＝__________mol/L[计算时
c(H2S)取0.1mol/L，结果保留两位
有效数字]。
NiF2或HF
pH过大，Ni2＋损失较多；pH过小，Zn2＋有较多剩余
4.4×10 16
(3)Cl2具有氧化性，会将Fe2＋氧化为Fe3＋，铁离子发生水解反应：Fe3+＋3H2O
3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和溶液中H＋反应导致溶液pH增大碱性增强，Fe3＋的水解平衡正移生成Fe(OH)3，则原因为Cl2将Fe2＋氧化为Fe3＋，Fe3+＋3H2O 3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H＋反应，Fe3＋的水解平衡正移，生成Fe(OH)3；故答案为Cl2将Fe2＋氧化为Fe3＋，Fe3+＋3H2O 3H+＋Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H＋反应，Fe3＋的水解平衡正移，生成Fe(OH)3；
(4)流程对粗硫酸镍进行精制提纯，“氟化除杂”中要加入氟元素除去钙离子且不不能引入杂质阳离子，故加入试剂a为NiF2或HF；故答案为NiF2或HF；
(5)由图可知，“P2O4萃取”水溶液的pH约为3.3时，锌离子基本已经除尽且此时镍离子损失不大，如果pH过大，Ni2＋损失较多，pH过小，Zn2＋有较多剩余，故pH约为3.3；故答案为pH过大，Ni2＋损失较多；pH过小，Zn2＋有较多剩余；
28．(2024届辽宁东北育才学校)已知Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp分别表示弱酸的电离平衡常数、弱碱的电离平衡常数、水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。
(1)有关上述常数的说法正确的是________(填字母)。
a．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
b．它们的大小都随温度的升高而增大
c．常温下，CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka
d．一定温度下，在CH3COONa溶液中，Kw＝Ka·Kh
(2)已知：25 ℃时，HA的Ka＝1×10－6，则25 ℃时，浓度均为0.01 mol·L－1的HA与NaA等体积混合，则混合溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性。
ad
酸
(3)已知常温下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分别为8.0×10－38、1.0×10－11，向浓度均为0.1 mol·L－1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入碱液，要使Fe3＋完全沉淀而Mg2＋不沉淀，应该调节溶液的pH范围是______________(已知lg 2≈0.3)。
(4)实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O，还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体，其实验流程如下：
3.3≤pH<9
①室温下，反应CaSO4(s)＋ (aq) CaCO3(s)＋ (aq)达到平衡，则溶液中＝____________[Ksp(CaSO4)＝4.8×10－5，Ksp(CaCO3)＝3×10－9]。
②将氨水和NH4HCO3溶液混合，可制得(NH4)2CO3溶液，其离子方程式为____________________________________________________；
浸取废渣时，向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是________________
____________________________。
1.6×104
增加溶液中 的浓度，促进CaSO4的转化
29．(2024届四川遂宁)回答下列问题：
(1)某些共价化合物(如H2O、NH3、N2O4等)在液态时会发生微弱的电离，如2H2Oc(OH－)＋H3O+，则液态NH3的电离方程式为 。
(2)已知水溶液中c(H+)和c(OH－)的关系如图所示，试回答下列问题：
图中A点和B点对应的Kw的关系是_______。若从A点到D点，可采用的措施是_______(填序号)。
A.升温 B.加入少量氯化钠溶液
C.加入少量的NaOH D.加入少量的盐酸
AD
(3)25℃时，0.1mol·L－1的HA溶液中 ＝1010。请回答下列问题：
①HA是__________(填：强电解质或弱电解质)。
②在加水稀释HA溶液的过程中，随着水量的增加而增大的是_______(填序号)。
A.c(HA) B.溶液的pH C.c(H+)与c(OH－)的乘积 D.c(OH－)
③100℃时，pH＝11的氢氧化钠和pH＝2的盐酸溶液等体积混合，混合后溶液呈_______(填：酸性、中性或碱性)。
(4)现有浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠，三种溶液中由水电离出的H+浓度由大到小的顺序是___________(用序号表示)。
弱电解质
BD
碱性
②>③>①
(5)浓度均为0.1mol·L－1的5种溶液：①氨水、②(NH4)2SO4、③NH4HCO3、④NH4Cl、⑤(NH4)2CO3，其中c(NH4+)由大到小的顺序为___________________(用序号表示)。
(6)已知25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10-11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10-20，在25℃时，向浓度均为0.1mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成该沉淀的离子方程式为_______________________________________________。
②>⑤>④>③>①
(3)① ＝1010，同时c(H+)×(OH-)＝10-14，则c(H+)＝10-2mol/L，因溶液的浓度为0.1mol/L，则HA为弱电解质，故答案为：弱电解质；
②A．随着水量的增大，HA溶液被稀释，c(HA)减小，故A不符合题意；
B．加水稀释HA，氢离子浓度减小，溶液pH增大，故B符合题意；
C．氢离子浓度和氢氧根离子浓度乘积为水的离子积常数，该常数只与温度有关，温度不变，水的离子积常数不变，故C不符合题意；
D．加水稀释HA，氢离子浓度减小，水的离子积常数不变，则c(OH-)增大，故D符合题意；
故答案选BD；
③100℃时Kw＝10-12，pH＝11的NaOH中c(OH-)＝0.1mol/L，pH=2的盐酸c(H+)＝0.01mol/L，两者等体积混合，NaOH过量溶液呈碱性，故答案为：碱性；
30．(2024届四川内江)某含镍(NiO)废料中有FeO、Al2O3、MgO、SiO2等杂质，用此废料提取NiSO4的工艺流程如图1所示：
已知：①有关金属离子生成氢
氧化物沉淀所需的pH如图2所示。
②25 ℃时，NH3·H2O的电离常数Kb＝1.8×10－5。HF的电离常数Ka＝7.2×10－4，Ksp(MgF2)＝7.4×10－11。
(1)加Na2CO3调节溶液的pH至5，得到废渣2的主要成分是___________________
(填化学式)。
(2)Mg能与饱和NH4Cl溶液反应产生NH3，请用化学平衡移动原理加以解释：____________________________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________(用必要的文字和离子方程式回答)。
(3)25 ℃时，1 mol·L－1的NaF溶液中c(OH－)＝____________(列出计算式即可)mol·L－1。NH4F溶液呈________(填“酸性”“碱性”或“中性”)。
Fe(OH)3、Al(OH)3
酸性
(4)已知沉淀前溶液中c(Mg2＋)＝1.85×10－3 mol·L－1，当除镁率达到99%时，溶液中c(F－)＝__________mol·L－1。
(5)在NaOH溶液中用NaClO与NiSO4反应可制得NiO(OH)，化学方程式为___________________________________________________________________。
NiO(OH)与贮氢的镧镍合金可组成镍氢碱性电池(KOH溶液)，工作原理为LaNi5H6＋6NiO(OH) LaNi5＋6NiO＋6H2O，负极的电极反应式为
________________________________________。
2.0×10－3
2NiSO4＋NaClO＋4NaOH===2Na2SO4＋NaCl＋2NiO(OH)＋H2O
LaNi5H6＋6OH－－6e－===LaNi5＋6H2O
同学们，别忘记训练巩固哦!
认
真
备
考
THANK YOU

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