资源简介

永停滴定原理
学习目标：
掌握永停滴定法的原理
永停滴定法(dead-stop titration)是根据电池中双铂电极的电流，随滴定液的加入而发生变化来确定滴定终点的方法，属于电流滴定法。永停滴定法的仪器装置如图1所示。测量时，把两个相同的铂电极插入待滴定的溶液中，在两个铂电极间外加一微小电压（10～100mV），然后进行滴定，通过观察滴定过程中电流指针的变化，指针突变点，即为滴定终点。
(
图
1
永停滴定仪
)
采用两支相同的铂电极，当在电极间加一低电压（例如50mV）时，若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。根据滴定剂和被滴溶液所采用电对的可逆性，观察滴定过程中电流指针的变化来判断（即指针突变点）。必要时也可以记录加入的体积（V）和相应的电流（I），绘制I-V来确定滴定终点。
永停滴定法确定化学计量点的方法
学习目标：
掌握永停滴定法中确定化学计量点的方法
永停滴定法中电流的变化分为以下三种情况：
1.滴定剂为可逆电对，待测物为不可逆电对。
如果用I2滴定液滴定Na2S2O3溶液，在Na2S2O3溶液中插入两支铂电极，滴定开始时没有或只有极小的电流通过，所以，终点前电流计的指针停在零点。终点后I2稍过量，产生可逆电对I2/I-，使电流计指针突然偏转，从而指示终点的到达。滴定过程中电流变化曲线如图1所示。
图 1
2.滴定剂为不可逆电对，待测物为可逆电对。
硫代硫酸钠滴定含有KI的I2溶液即属于这种类型。滴定刚开始时，溶液中存在I2/I-可逆电对，有电流通过。随着滴定的进行，电解电流随[I-]的增大而增大。当反应进行到一半时，[I-]=[I2]，电解电流达到最大。反应进行到一半后，溶液中[I-]>[I2]，电解电流由[I2]决定，滴定至终点时降至最低。终点后溶液中只有S4O/S2O及I-，故电解反应基本停止，电流计指针保持不动。滴定过程中电流变化曲线如图2所示。
图 2
3.滴定剂、被测物均为可逆电对。
用硫酸铈溶液滴定硫酸亚铁溶液即属于这种类型。滴定开始时没有或只有极小的电流通过，随着滴定的进行，电流逐渐增大，达到最大值后又逐渐减小，终点时电流降到最低点。继续滴定电流又逐渐增大。滴定过程中电流变化曲线如图3所示。
图3
亚硝酸钠法测定芳伯胺
测定需掌握的知识和技能：
掌握永停滴定操作方法。
一、仪器与试剂
仪器：永停滴定仪 电磁搅拌器 滴定管（50mL） 锥形瓶（250mL） 移液管（25mL） 洗耳球 烧杯
试剂：盐酸普鲁卡因注射液 稀盐酸 溴化钾 亚硝酸钠滴定液（0.05mol·L-1）
二、测定原理
NaNO2滴定芳香胺，在化学计量点前，溶液中不存在可逆电对，电流计指针停留在零位，当达到化学计量点后，溶液中稍有过量的亚硝酸钠，便有HNO2及其分解产物NO，并组成可逆电对HNO2/NO，使两个电极发生电解反应，反应式为：
由于化学计量点前溶液中不存在可逆电对，电流计指针停止在零位。当到达化学计量点后，溶液中稍有过量的亚硝酸钠，溶液中便有HNO2及其分解产物NO，并组成可逆电对，在两个电极上发生的电解反应如下：
阴极 HNO2＋ H+ ＋ e NO ＋ H2O
阳极 NO + H2O － e HNO2 ＋ H+
电路中有电流通过，电流计指针发生偏转，不再回到零点。
三、测定步骤
精密量取盐酸普鲁卡因注射液适量（约相当于盐酸普鲁卡因0.1g），加水40mL与，用稀盐酸调节pH4.2～4.5，然后置电磁搅拌器上，搅拌，再加溴化钾2g，插入铂-铂电极后，在15℃～20℃用亚硝酸钠滴定液（0.05mol·L-1）迅速滴定。滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/3处，随滴随搅拌；至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水冲洗滴定管尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。每1mL亚硝酸钠滴定液（0.05mol·L-1）相当于13.64mg的C13H2N2O2·HCl。
根据滴定结果，按照下式计算标示量%：
其中：V-消耗滴定液的体积；T-滴定度；F-校正因子；m-取样量。

展开更多......

收起↑