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铬酸钾指示剂法测定条件
学习目标：
1. 熟悉铬酸钾指示剂法的测定条件。
2.了解铬酸钾指示剂法的应用范围。
一、测定条件
1.指示剂的用量
铬酸钾指示剂法是以Ag2CrO4砖红色沉淀的出现来判断滴定终点的，如果K2CrO4的浓度过大，终点将提前出现；浓度过小，滴定终点将拖后，均影响滴定的准确度。实验证明，K2CrO4的浓度以0.005mol·L-1为宜。
2.溶液的pH值
铬酸钾指示剂法只适用于中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)条件下进行，在酸性溶液中，Ag2CrO4将会溶解。
Ag2CrO4 + H+2Ag+ + HCrO4-
2HCrO4- Cr2O72- + H2O
而在强碱性溶液中，Ag+离子会生成Ag2O沉淀。
Ag+ + OH－AgOH↓
2AgOH Ag2O↓+ H2O
如果待测液碱性太强可加入HNO3中和，酸性太强可加入硼砂或碳酸氢钠中和。
3.滴定不能在氨溶液中进行
因为AgCl和Ag2CrO4都可与NH3生成[Ag(NH3)2]+而溶解，如果溶液中有氨存在时，必须先用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大氨的浓度，因此，当有铵盐存在时，溶液的pH宜控制在6.5～7.5之间。
二、应用范围
铬酸钾指示剂法只适用于测定含Cl-和Br-的卤化物。测定时，溶液中不能有Pb2+、Ba2+、Hg2+等阳离子和PO43-、AsO43-等阴离子存在，否则干扰测定。由于AgCl和AgBr分别对Cl-和Br-有吸附作用，因此在滴定过程中要充分振荡溶液，才不致影响测定的准确度。需要注意的是，不能用含Cl-的标准滴定溶液滴定Ag+，因为加入K2CrO4指示剂后会析出Ag2CrO4沉淀，在滴定过程中Ag2CrO4转化为AgCl较慢，滴定误差较大。此法不宜于测定Ag+、I-和SCN-等，因为AgI和AgSCN沉淀有很强的吸附作用，致使终点变化不明显，影响测定结果的准确度。
铬酸钾指示剂法原理
学习目标：
1.了解铬酸钾指示剂法。
2.掌握铬酸钾指示剂法的基本原理。
基本原理
铬酸钾（K2CrO4）指示剂法又称莫尔（Mohr）法，该法是在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾作指示剂，用AgNO3标准滴定溶液直接滴定，测定含Cl-或Br-卤化物含量的银量法。滴定Cl-时，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，首先析出AgCl白色沉淀，当Cl-被Ag+定量沉淀完全后，稍过量的Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀，从而指示滴定终点。滴定反应如下：
终点前： Ag+ + Cl－AgCl↓（白色） =1.77 × 10-10
终点时： 2Ag+ + CrO42－Ag2CrO4↓（砖红色） =1.12× 10-12

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