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滴定分析的分类
学习目标：
1.掌握按反应原理进行分类。
2.掌握按滴定方式进行分类。
3.熟悉直接滴定的条件。
滴定分析法是定量分析中的非常重要的方法之一，具有多种分析方法和滴定方式。
一、主要滴定方法
根据化学反应的类型的不同，滴定分析法主要分为以下四类：
1．酸碱滴定法 是以质子传递反应为基础的滴定分析方法。反应实质可用以下简式表示：
酸碱滴定法可以用标准酸溶液（通常为HCl）滴定碱性物质，也可以用标准碱溶液（通常为NaOH）滴定酸性物质。
2．氧化还原滴定法 是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。可以滴定还原性物质或氧化性物质，也可以间接滴定本身不具有氧化还原能力的物质。应用较广泛的有高锰酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法等。
例如，碘量法和高锰酸钾法的基本反应是：
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
3．配位（络合）滴定法 是以配位反应为基础的滴定分析方法。常用的配位剂为氨羧配位剂（EDTA），可以滴定多种金属离子，反应通式表示为：
式中M代表金属离子，Y代表EDTA配位剂。
4．沉淀滴定法 是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。这类方法在滴定过程中有沉淀产生，应用较广泛的是银量法：
X-代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。该方法常用于测定卤化物、硫氰酸盐、银盐等物质的含量。
二、主要滴定方式
（一）直接滴定法
滴定分析法以化学反应为基础，但并不是所有的化学反应都能用于滴定分析，只有具备下列条件的化学反应才能应用：
1．待测物质中不能有杂质干扰滴定反应。注意不是不能有杂质，而是不能有干扰反应的杂质。
例如：酸碱滴定法测定NaOH的量，如果样品中存在KOH则不可以，但是如果存在有NaCl则不影响测定。
2．反应必须迅速完成，对于较慢的反应，需加热或加催化剂等促进反应速度加快。
3．反应必须定量完成，无副反应发生，这样才能保证定量计算的准确。
4．有适当简便的方法确定化学计量点。例如选用合适的指示剂尽量减少滴定误差。
凡能满足上述要求的反应，都可用于直接滴定法。
例如：用HCl滴定NaOH，
用KMnO4直接滴定Fe2+等。
直接滴定是最常用和最基本的滴定方式。不符合上述要求时可采用下述几种方式进行滴定。
（二）返滴定法 用于反应较慢或反应物难溶于水，加入滴定液不能立即定量完成或没有适当指示剂的化学反应。此时可先在待测物质溶液中加入准确过量的滴定液，待反应定量完成后再用另一种滴定液滴定上述剩余的滴定液，这种滴定方法称为返滴定法（也称回滴法或剩余量滴定法）。当我们测碳酸钙或者铝的含量时通常用返滴定法。
（三）置换滴定法 当待测组分不能与滴定液直接反应或不按确定的反应式进行（伴有副反应）时，可以不直接滴定待测物质，而先用适当试剂与待测物质反应，使之定量置换出一种能被直接滴定的物质，然后再用适当的滴定液滴定此生成物，这种滴定方式称为置换滴定法。
例如在使用Na2S2O3滴定液直接滴定K2Cr2O7时，一部分被氧化成SO42-，另一部分则被氧化生成S4O62-，反应无确定的计量关系。但在酸性条件下K2Cr2O7可以氧化KI定量生成I2，此时再用Na2S2O3滴定液滴定生成的I2，其反应如下：
（四）间接滴定法 当被测物质不能与滴定液直接反应时，可将试样通过一定的化学反应后制得新的产物，再用适当的滴定液滴定，这种滴定方式称为间接滴定法。例如用氧化还原滴定法测定试样中Ca2+的含量时，由于钙盐不能直接与KMnO4滴定液反应，但可利用（NH4）2C2O4使Ca2+定量沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KMnO4滴定液滴定与Ca2+结合的C2O42-，从而间接算出Ca2+的含量。其反应式如下：
在滴定分析中由于采用了返滴定、置换滴定、间接滴定等滴定方式，从而扩大了滴定分析法的应用范围。

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