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非水酸碱滴定法
1.非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法
2.在非水溶剂中进行的酸碱滴定分析方法称为非水酸碱滴定法。
3.非水溶剂(SH)指的是有机溶剂或不含水的无机溶剂。
以非水溶剂作为滴定介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的酸碱度及其强度，使许多在水中因解离常数太小(K<10－7)以及在水中溶解度小的物质能在非水溶剂中顺利滴定，扩大了酸碱滴定分析的应用范围。
两种酸碱滴定法对比
1.以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：
优点：易得，易纯化，价廉，安全
缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定
有机酸、碱溶解度小，无法滴定
强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定
2.非水酸碱滴定法的特点
非水溶剂为滴定介质→ 增大有机物溶解度
改变物质酸碱性
扩大酸碱滴定范围
溶剂分类
（1）质子性溶剂：具有较强的授受质子能力
酸性溶剂
碱性溶剂
两性溶剂
（2）无质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子
偶极亲质子性溶剂
惰性溶剂
（3)混合溶剂
一、质子性溶剂
1)酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂。
例如：甲酸，醋酸，丙酸
适用：滴定弱碱性物质
作用：酸性介质，能增强被测碱的强度
2)碱性溶剂：具有较强的接受质子能力
适用：滴定弱酸性物质
作用：碱性介质，能增强被测酸的强度
3)两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子
例如：甲醇，乙醇，乙丙醇
特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似）
适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质
作用：中性介质，传递质子
二、无质子性溶剂
1)偶极亲质子性溶剂：
溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力
例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类
特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性
适用：滴定弱酸性物质
2)惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力
例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳
特点：不参加酸碱反应
适用：滴定弱酸性物质
作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、 稀释溶质
三、混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合
例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定
苯-甲醇 ——羧酸类的滴定
二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物
特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐
溶剂的选择
（1）选择的溶剂应能使试样溶解，最好能在适量滴定剂存在下也能溶解，以便于进行回滴定。单一溶剂不能溶解试样和滴定产物时，可采用混合溶剂。
（2）选择的溶剂应能增强试样的酸性或碱性，且不引起副反应。
（3）选择比自身解离常数(Ks)小的弱极性溶剂，有利于滴定反应进行完全，增大滴定的突跃范围。
（4）选择的溶剂应有一定的纯度、无毒、粘度小、挥发性低、价廉、安全、易于精制和回收等。
选择原则：依据溶剂酸碱性对被测物酸碱性和对滴定反应的影响选择溶剂
1. 溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响
强碱滴定弱酸时——选碱性溶剂；强酸滴定弱碱时——选酸性溶剂
2. 溶剂的要求
应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力
纯度应较高，若有水，应除去
应能增强被测酸碱的酸碱度
粘度度应小，挥发性小
3. 常用溶剂
滴定酸时 —— 选择碱性溶剂或偶极亲质子性溶剂
滴定碱时 —— 选择酸性溶剂或惰性溶剂
均化效应与区分效应
均化效应：能将酸或碱的强度调至溶剂合质子（或溶剂阴离子）强度水平的效应
HClO4 + H2O = H3O+ + ClO4－
H2SO4 + H2O = H3O+ + SO42－
HCl + H2O = H3O+ + Cl－
HNO3 + H2O = H3O+ + NO3－
在水溶液中，上述四种酸的强度几乎相等四种酸在水中全部解离，碱性较强的H2O可全部接受其质子，定量生成H3O+ ，更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平。
区分效应 ：能区分酸碱强弱的效应
HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4－
H2SO4 + HAc = H2Ac+ + SO42－
HCl + HAc = H2Ac+ + Cl－
HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3－
在HAc溶液中，四种酸的强度不相等，只有HClO4 为强酸。因为，HAc碱性＜H2O，无法全部接受四种酸离解出的质子生成H2Ac+，表现出酸性差别。
均化性溶剂：具有均化效应的溶剂
区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂
一般来说
酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂；
碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂
均化效应和区分效应：HClO4、H2SO4、HCl、HNO3等在水中都是强酸，它们在水中几乎是全部解离，都均化到H3O+的强度水平，结果使它们的酸强度在水中都相等。这种效应称为均化效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。
在醋酸溶液中，HClO4和HCl的酸碱平衡反应为：
HClO4+HAcH2Ac++ClO K=1.3×10－5
HCl+HAcH2Ac++Cl－ K=2.8×10－9
由于醋酸的碱性比H2O弱，使HClO4和HCl不能被均化到相同的强度，K值显示HClO4是比HCl更强的酸，这种能区分酸、碱强弱的效应称为区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。可见，醋酸是HClO4和HCl的区分性溶剂。

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