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氧化还原滴定的预处理
进行氧化还原滴定预处理的必要性
在氧化还原滴定中，如果被滴定的某一物质同时存在不同氧化态，必须滴定前进行预处理，使不同氧化态组分转化为可被滴定的同一氧化态，才能进行测定和定量计算。
例1：测定试样中Mn2+、Cr3+的含量。已知：，
（1）电位高的只有(NH4)2S2O8等少数强氧化剂
（2）(NH4)2 S2O8（过硫酸铵）稳定性差，反应速度又慢，不能作滴定剂
（3）若将它作为预氧化剂，将Mn2+、Cr3+氧化成MnO4-和Cr2O72-就可以用还原剂标准溶液（如Fe2+）直接滴定。
例2：Sn4+的测定，要找一个强还原剂来直接滴定它也是不可能的，也需进行预处理。将预Sn4+还原成Sn2+，就可选用合适的氧化剂（如碘溶液）来滴定。
例3：测定铁矿石中总铁量时，铁是以两种价态（Fe3+、Fe2+）存在。若分别测定Fe3+和Fe2+就需要两种标准溶液。若是将Fe3+预先还原成Fe2+，然后用；K2Cr2O7滴定，则只需滴定一次即求得总铁量。
二、预氧化剂或还原剂的选择
(一)预处理剂的选择原则
1.反应进行完全，速率快；
2.必须将欲测组分定量地氧化或者还原；
3.反应具有一定的选择性；
例如用金属锌作为预还原剂，由于较低，电位比－0.76V　高的金属离子都会被还原，所以用Zn作为还原剂的选择性差。而SnCl2的选择性就较高。
过量的氧化剂或还原剂易于除去。
（二）过量的预处理剂去除方法
过量预处理剂去除方法有以下几种;
加热分解的方法：比如过硫酸铵和过氧化氢均可以通过加热的方式自行分解。
过滤的方法：例如铋酸钠不溶于水可借过滤的方法直接去除。
利用化学反应去除：如用氯化汞与二氯化锡反应生成氯化亚汞沉淀去除过量的二氯化锡矿，而生成的氯化亚汞不被一般滴定剂氧化，不必去除。
控制预处理剂的加入量：如可以通过甲基橙来控制二氯化锡矿还原亚铁离子时，还原剂的加入量。
（三）常用预氧化剂及预还原剂
常用预氧化剂及预还原剂列于表1及表2
表1 预氧化时常用的预氧化剂
氧化剂 反应条件 主要应用 除去方法
(
而
)(NH4)2S2O8 酸性 Mn2+ MnO4- Cr3+ Cr2O72- VO2+ VO2+ (
选择性高。
)煮沸分解
H2O2 碱性 Cr3+ CrO42- 煮沸分解
Cl2 Br2 酸性或中性 I2 IO3- 煮沸或通空气
KMnO4 酸性 碱性 VO2+ VO3- Cr3+ CrO42 加NO2-除去
HClO4 酸性 Cr3+ Cr2O72- VO2+ VO3- 稀释
KIO4 酸性 Mn2+ MnO4- 不必除去
表2 预还原时常用预还原剂
还原剂 反应条件 主要应用 除去方法
SO2 中性或弱酸性 Fe3+Fe2+ 煮沸或通CO2
SnCl2 酸性加热 Fe3+ Fe2+ As（V）As（III） Mo（VI）Mo（V） 加HgCl2氧化
TiCl3 酸性 Fe3+ Fe2+ 水稀释，Cu催化空气氧化
Zn、Al 酸性 Fe3+Fe2+ Ti（IV）Ti（III） 过滤或加酸溶解
Jones还原器（锌汞齐） 酸性 Fe3+ Fe2+ Ti（IV）Ti（III） VO2- V2+ Cr3+Cr2+
银还原器 HCl Fe3+ Fe2+ Cr3+ Ti （IV）不被还原

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