资源简介

重铬酸钾标准溶液
一、制备：
1、应用试剂：
重铬酸钾GB642-65分析纯
2、配制方法：
每配制一升0.1N重铬酸钾溶液，称取约5克重铬酸钾溶液一升水中，静置2-3天，用虹吸管将上部澄清液导入另一瓶中，以备标定。
二、标定：
1、硫代硫酸钠法：
1）原理：
在酸性溶液中，碘化钾与重铬酸钾作用，析出游离碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的游离碘，以淀粉作指示剂判别终点。其反应式为：
K2Cr2O7＋6KI＋14HCl→8KCl＋2CrCl＋7H2O＋3I2
2Na2SO3＋I2→Na2S4O6＋2NaI
2）应用试剂：
A、硫代硫酸钠GB637-65分析纯，0.1N标准溶液；
B、碘化钾HGB3526-62分析纯；
C、盐酸GB622-65分析纯，2N溶液；
D、淀粉HGB3095-59 0.5%溶液。
3）测定方法：
准确量取重铬酸钾溶液25-30mL，置于500mL带塞的锥形瓶内，加碘化钾2克，2N盐酸15mL，摇动混匀，盖上磨口塞，放暗处静置5分钟，再加250mL水，用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴至溶液呈现淡黄绿色，然后加淀粉溶液3mL，在充分摇动下，缓慢滴至由兰色变成鲜明的淡绿色，即为终点。
4）计算：
重铬酸钾标准溶液的当量浓度N按下式计算：
N=N1V1/V
式中：N1—硫代硫酸钠标准溶液之当量浓度，
V1—硫代硫酸钠标准溶液之用量，mL
N—重铬酸钾溶液之用量，mL
每次用2-3份平行测定，取其平均值，参与平均结果的不得少于3个，其间误差不应超过下表规定：
浓度N 0.1~0.2 0.03
允许误差（%） 0.2 0.4
2、直接配制法：
将基准重铬酸钾于140~150℃烘干2-3小时，放入干燥器内冷却至室温称取4.9032克溶于水中，然后于20±0.5℃恒温槽内保温，并稀释至一升。未保温的，根据稀释时的温度进行修正。
重铬酸钾标准溶液的当量浓度N按下式计算：
N=G/4.9032×V
式中：G—重铬酸钾之量，克
V—重铬酸钾溶液之体积，mL
4.9032—每毫升当量K2Cr2O7之克数
重铬酸钾标准溶液的配制及亚铁盐中铁含量的测定
一、教学要求：
1、进一步掌握直接法配制标准溶液；
2、掌握重铬酸钾法测定Fe2＋的原理与方法。
二、预习内容
1、亚铁盐中铁含量的测定原理。
三、基本操作
实验仪器：酸式滴定管、锥形瓶、小烧杯、试剂瓶、量筒、容量瓶、分析天平。
四、实验原理
重铬酸钾法测铁，是铁矿中全铁量测定的标准方法。
在酸性溶液中，Fe2＋可以定量地被K2Cr2O7氧化成Fe3＋，反应为：
6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝ 6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O
滴定指示剂为二苯胺磺酸钠，其还原态为无色，氧化态为紫红色。
必须加入磷酸或氟化钠等，目的有两个：一是与生成地Fe3＋形成配离子
[Fe（HPO4）]+，降低Fe3＋/ Fe2＋电对的电极电势，扩大滴定突跃范围，使指示剂的变色范围在滴定的突跃范围之内；二是生成的配离子为无色，消除了溶液中Fe3＋黄色干扰，利于终点观察。
五、实验步骤
配制K2Cr2O7标准溶液
准确称取固体约0.6g置于250ml烧杯，加30ml水溶解，定容100ml容量瓶中，摇匀。（）
亚铁盐中铁含量的测定
（1）准确称取0.6g硫酸亚铁试样2份于250ml锥形瓶中，加20ml水，15ml混合酸，加5-6d二苯胺磺酸钠。（滴定至溶液呈稳定紫色。）（）
（2）用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液由绿色突变为紫色或紫蓝色为终点；（）
（3）计算浓度。（4）
六、存在的问题和注意事项
滴定时，需添加试剂较多，容易漏掉。
注意容量瓶使用的规范。
重铬酸钾法测铁可以使用HCl介质，因为重铬酸钾的氧化能力比高锰酸钾弱，室温下不与Cl-反应。但当盐酸浓度较大或溶液煮沸时，也能发生反应。
重铬酸钾溶液对环境有污染，要回收。
七、深入讨论
八、思考题和测试题
：为什么可用直接法配制K2Cr2O7标准溶液？
思考题2：加入硫酸和磷酸的目的是什么？
思考题3：用二苯胺磺酸钠作指示剂，终点为什么由绿色变为紫色或紫蓝色？
思考题4：怎样计算亚铁盐中铁含量？
思考题5、加有硫酸的亚铁离子待测溶液在空气中放置1h后再滴定，对测定结果有何影响？
附：思考题答案
1、因为K2Cr2O7试剂稳定，完全符合基准物质条件，可以用直接法配制。
2、加入硫酸是为了调解酸性；加入磷酸与生成地Fe3＋形成配离子，降低Fe3＋/ Fe2＋电对的电极电势，扩大滴定突跃范围，使指示剂的变色范围在滴定的突跃范围之内；二是生成的配离子为无色，消除了溶液中Fe3＋黄色干扰，利于终点观察。
3、二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫红色。在滴定中生成Cr3+，为绿色，因此终点时由绿色变为紫色或紫蓝色。
4、
5、亚铁离子在酸性环境中与氧气反应，是结果偏低。
测试题1：二苯胺磺酸钠还原态为（ ），氧化态为（ ）。
测试题2：用二苯胺磺酸钠作指示剂，终点由（ ）变为（ ）。
测试题3：实验中加入磷酸的目的是什么？
测试题4：K2Cr2O7标准溶液用（ ）配制。
附：测试题答案
无色；紫红色
绿色；紫色或紫蓝色
加入磷酸与生成地Fe3＋形成配离子，降低Fe3＋/ Fe2＋电对的电极电势，扩大滴定突跃范围，使指示剂的变色范围在滴定的突跃范围之内；二是生成的配离子为无色，消除了溶液中Fe3＋黄色干扰，利于终点观察。
直接法
重铬酸钾法练习题
一、填空
1.欲配制KMnO4、K2Cr2O7 等标准溶液, 必须用间接法配制的是_____________，标定时选用的基准物质是___________________。
2.重铬酸钾法是以 为标准溶液的氧化还原滴定法，本方法总是在 ________性溶液中与还原剂作用。
3.氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾法测铁含量的主要缺点为__________________
4.以氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾法测定铁矿石中铁含量时，SnCl2的用量应 _____________，如其用量适当，加入HgCl2后，溶液中出现__________________ 沉淀。
5.以三氯化钛-重铬酸钾法测铁含量时，用TiCl3还原Fe3+的指示剂是__________________ ，Fe3+全部被还原后，稍过量的TiCl3使溶液呈__________________色。
二、选择题
1. K2Cr2O7法常用的指示剂为（ ）
A、Cr 3+ B、二苯胺磺酸钠 C、淀粉 D、Cr2O72-
2、国家标准规定K2Cr2O7基准试剂使用前地干燥条件为（ ）
A、105~110℃干燥至恒重 B、（120±2）℃干燥至恒重
C、（180±2）℃干燥至恒重 D、140~150℃干燥至恒重
3. 重铬酸钾法测定铁矿石中铁含量时，常使用的混酸为（ ）
A、H2SO4－HCl B、H3PO4－HNO3
C、HNO3－HCl D、H2SO4－H3PO4
4. 与KMnO4法相比，K2Cr2O7法的主要优点不包括（ ）
A、可用直接法配制标准溶液
B、K2Cr2O7溶液非常稳定，便于长期保存
C、室温下Cl-不干扰测定
D、需采用二苯胺磺酸钠指示剂
5. 重铬酸钾法测定铁矿石中铁含量时，加入硫磷混酸的主要作用是（ ）
A、增加溶液酸度 B、避免Cr2O72-被还原为其他产物
C、消除Fe3+黄色对终点观察的影响
D、降低Fe3+ /Fe2+电对的电位，增大滴定突跃范围
6.高锰酸钾的氧化能力与重铬酸钾的氧化能力相比，下列说法正确的是（ ）
A、大于 B、小于 C、等于 D、无法确定
7、在SnCl2-HgCl2- K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量的叙述中不正确的是（ ）
A、为促进试样溶解，应将溶液煮沸 B、SnCl2应缓慢滴加，并稍微过量
C、HgCl2应趁热迅速加入 D、加入HgCl2后有灰黑色沉淀出现，应弃去重做
8、在SnCl2-TiCl3- K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量的叙述中正确的是（ ）
A、SnCl2应趁热滴加，直至溶液黄色褪尽
B、滴加TiCl3至溶液刚好出现钨蓝
C、K2Cr2O7滴至钨蓝褪色，应准确记录消耗体积
D、H2SO4－H3PO4混酸可用稀H2SO4代替
三、简答题
“K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行” ，对吗？为什么？

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