第四章酸碱滴定法-一元酸碱的滴定(讲义)-《分析化学》同步教学( 化学工业出版社)

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第四章酸碱滴定法-一元酸碱的滴定(讲义)-《分析化学》同步教学( 化学工业出版社)

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《分析化学》课程-微教材
微课编号 微课名称 一元酸碱的滴定
所属模块 酸碱滴定法 子模块 酸碱平衡的理论基础
关键词 实验安全;纯水;化学试剂;玻璃仪器
是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 是 否
微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 教学设计模式 讲授法
教学目标 掌握强碱(酸)滴定一元酸(碱)的原理,化学计量点pH及突跃范围的计算,指示剂的选择及影响滴定突跃的因素;掌握直接准确滴定一元酸(碱)的判据及其应用。
教学内容 知识点 技能点
1.强碱滴定强酸 2.强碱滴定弱酸
知识讲解
一、一元弱酸碱溶液pH的计算
设有一元弱酸 HA 溶液,总浓度为 c mol·L-1,则
HA  H+ + A-
起始浓度/( mol·L-1) c 0 0
平衡浓度/( mol·L-1) c-[H+] [H+] [A-]
因为 [H+] = [A-]
所以
经整理得
当 c/≥500 时,溶液中 [H+] << c,则 c- [H+]c ,则
上式是计算一元弱酸溶液中H+ 浓度的最常用的最简式。
同理可得,对一元弱碱,当 c/≥500 时,最简式为
【例2-1】求 0.010 mol·L-1 HAc 溶液的 pH。
解 已知 = 1.761.0-5 c/> 500
则 mol·L-1
pH = 2.89
【例2-2】计算 0.10 mol·L-1 的 NH3 溶液的 pH。
解 已知 = 1.771.0-5 c/>500
则 mol·L-1
pOH = 2.89
pH = 14-pOH = 14.00 – 2.89 = 11.11
【练一练】
1. 计算 0.10 mol·L-1 的 NH4Cl 溶液的 pH。
2. 计算 0.10 mol·L-1 的 NaAc 溶液的 pH。
二、多元弱酸碱溶液pH的计算
在水溶液中一个分子能解离多于一个 H+ 的弱酸叫多元弱酸。例如 H2S、H2CO3 等。
多元酸在溶液中的解离是逐级进行的,通常,第一级解离是主要的,即 >>,故一般把多元弱酸近似作为一元弱酸来处理。
当 >> ,且 ≥500 时,
【例2-3】室温下, H2S 饱和溶液的浓度约为 0.10 mol·L-1,试计算 H2S 饱和溶液中 [H+]、[HS-]和 [S2-]。
解 H2S H+ + HS-
HS- H+ + S2-
>>,可忽略第二级解离,当作一元酸处理。
因此,[HS-] ≈ [H+]
HS- H+ + S2-
平衡浓度/(mol·L-1) 0.10-[H+] [H+] [H+]
因为 c/>500,即 0.10-[H+] ≈ 0.10
所以 mol·L-1
则 [HS-] ≈ [H+] = 9.5×10-5 mol·L-1
S2-是二级解离产物,计算时要用第二级解离平衡常数表达式
第二步解离非常少, [H+]≈[HS-]

【结论】对二元酸,其酸根阴离子的浓度在数值上近似地等于。
同理,在计算多元弱碱溶液中 [OH-] 时,一般只考虑第一级解离即可。当 c/≥500时,最简式为
【练一练】
计算 0.10 mol·L-1 Na2CO3 溶液的pH。已知H2CO3 的= 4.30×10-7,= 5.61×10-11。
三、两性物质溶液pH的计算
常见的两性物质有:多元酸的酸式盐,如 NaHCO3,NaH2PO4;弱酸弱碱盐,如NH4Ac,NH4CN 等。一般使用最简式
当 >>,c>20,c/>20 时,可用上式计算两性物质溶液的 pH。
【例2-4】计算 0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的pH。已知 H2CO3 的 = 4.30×10-7, = 5.61×10-11。
解 因为 >>,c>20,c/ > 20
所以 mol·L-1
则 pH = 8.31
【想一想】是两性物质,计算其氢离子浓度的最简公式是什么?
《分析化学》课程-微测试
一、单选题
1、0.10mol·L-1MOH溶液pH=10.0,则该碱的为( )。
A.1.0×10-3
B.1.0×10-19
C.1.0×10-13
D.1.0×10-7
参考答案:D
难度:中
2、某弱酸HA的=1×10-5,则其0.1mol·L-1溶液的pH为( )。
A.1.0
B.2.0
C.3.0
D.3.5
参考答案:C
难度:低
3、某二元弱酸H2A的=6×10-8,=8×10-14,若其浓度为0.05 mol·L-1,则溶液中A2-浓度约为( )。
A.6×10-8 mol·L-1
B.8×10-14 mol·L-1
C.3×10-8 mol·L-1
D.4×10-14 mol·L-1
参考答案:B
难度:中
4、已知H2CO3的=4.2×10-7,=5.6×10-11,则0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液的pH约为( )。
A.5.6
B.7.0
C.8.3
D.13.0
参考答案:C
难度:中
二、多选题
1、对于关系式=1.23×10-20来说,下列叙述中正确的是( )。
A.此式表示了氢硫酸在溶液中按下式解离:H2S2H+ + S2-
B.此式说明了平衡时,H+、S2-和H2S三者浓度之间的关系
C.由于H2S的饱和溶液通常为0.1 mol·L-1,所以由此式可以看出S2-浓度受H+浓度的控制
D.H+浓度是S2-浓度的2倍
参考答案:B;C
难度:中
三、判断题
1、浓度为1.0×10-7mol·L-1的盐酸溶液的pH=7.0。
参考答案:F
难度:低
2、两种酸溶液HX和HY,其pH相同,则这两种酸溶液浓度也相同。
参考答案:F
难度:中
3、NaHCO3中含有氢,故其水溶液呈酸性。
参考答案:F
难度:低
4、在多元弱酸中,由于第一级解离出来的H+对第二级解离有同离子效应,因此。
参考答案:F
难度:中
四、填空题
1、是两性物质,计算其氢离子浓度的最简公式是 。
参考答案:
难度:中
2、40mL 0.1 mol·L-1氨水与40mL 0.1 mol·L-1盐酸相混合,溶液的pH为 ;40mL 0.1 mol·L-1氨水与20mL 0.1 mol·L-1盐酸相混合,溶液的pH为 。
参考答案:5.28;9.26
难度:高
五、简答题
1、计算下列各溶液的pH:
(1)2.0×10-7 mol·L-1HCl (2)0.025 mol·L-1HCOOH
(3)0.10 mol·L-1NH4Cl (4)0.200 mol·L-1H3PO4溶液;
(5)1.0×10-4 mol·L-1HCN (6)1.0×10-4 mol·L-1NaCN
(7)0.10 mol·L-1NaH2PO4 (8)0.10 mol·L-1Na2S
参考答案:
(1)6.62;(2)2.69;(3)5.13;(4)1.47;(5)6.54;(6)9.49;(7)4.68;(8)13.96
难度:中
六、综合题
1、计算室温下饱和CO2水溶液(即0.04 mol.L-1)中,c(H+)、c(HCO3-)和c(CO32-)。
参考答案:
H2CO3 H+ + HCO3- Ka1 =4.30×10-7
c(H+)=1.31×10-3 mol.L-1
c(HCO3-) ≈ c(H+)=1.31 ×10-3 mol.L-1
HCO3- H+ + CO32- Ka2 =5.61×10-11
c(CO32-) ≈ Ka2 = 5.61×10-11 mol.L-1
难度:高

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