资源简介

《分析化学》课程-微教材
微课编号 微课名称 氧化还原滴定曲线
所属模块 氧化还原滴定法 子模块 氧化还原滴定终点的确定
关键词 自身指示剂，专属指示剂，氧化还原指示剂
是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 是 否
微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 教学设计模式 讲授法
教学目标 掌握氧化还原滴定中指示剂的种类、变色原理及终点判断。
教学内容 知识点 中技能点
1.自身指示剂 2.专属指示剂 3.氧化还原指示剂
知识讲解
二、氧化还原滴定曲线终点的确定
在氧化还原滴定中，除了用电位法确定终点外，通常用指示剂来指示滴定终点。氧化还原滴定法中常用指示剂有以下三类。
（一）自身指示剂
某些标准溶液或者被滴定物本身具有颜色变化（氧化态和还原态颜色不同），可以指示终点，而无需另加指示剂。例如本身显紫红色，还原产物Mn2＋则几乎无色，所以用 KMnO4 来滴定无色或浅色的还原剂时，在化学计量点后，过量的浓度为2×10－6 mol·L-1时溶液即呈粉红色。
（二）专属指示剂
有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色，因而可指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与I2 生成深蓝色的吸附配合物，显色反应特效而灵敏，蓝色的出现与消失可以指示终点。
（三）氧化还原指示剂
这类指示剂本身是具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色，故能因氧化还原作用而发生颜色的变化。例如，二苯胺磺酸钠是一种常用的氧化还原指示剂，当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2＋到化学计量点时，稍过量的K2Cr2O7即将二苯胺磺酸钠从无色的还原态氧化为红紫色的氧化态，指示终点的到达。
如果用Inox和Inred分别表示氧化还原指示剂的氧化态和还原态，指示剂电对的电极反应为：
Inox + ne Inred
与酸碱指示剂情况相似，氧化还原指示剂的变色范围是
指示剂不同， 不同。表1列出了一些重要氧化还原指示剂的及颜色变化。
表1 一些重要氧化还原指示剂
氧化还原指示剂 [H+]＝1 mol·L－1 颜色变化
氧化态 还原态
亚甲基蓝 0.52 蓝 无色
二苯胺 0.76 紫 无色
二苯胺磺酸钠 0.84 紫红 无色
邻苯氨基苯甲酸 0.89 紫红 无色
邻二氮菲－亚铁 1.06 浅蓝 红
硝基邻二氮菲－亚铁 1.25 浅蓝 紫红
在选择指示剂时，应使指示剂的电极电势尽可能与反应的化学计量点一致，以减小终点误差。
《分析化学》课程-微测试
一、单选题
1、下列氧化还原指示剂哪种是专属指示剂 ( )。
A．二苯胺磺酸钠
B．淀粉溶液
C．高锰酸钾
D．次甲基蓝
参考答案：B
难度：低
2、二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ）。
A．自身指示剂
B．氧化还原指示剂
C．专属指示剂
D．其他指示剂
参考答案：B
难度：中
3、已知在1 mol· L- 1 HCl介质中，= 1.00 V，= 0.68V，以K2Cr2O7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（ ）
A． 二苯胺（= 0.76V）;
B．二甲基邻二氮菲- Fe3+（ = 0.97V）
C．次甲基蓝 （ =0.53V）；
D．中性红（= 0.24V ）
参考答案：B
难度：高
4、在1 mol·L- 1 H2SO4溶液中，= 1.44V，= 0.68V，以Ce4+
滴定Fe 2 +时，最适宜的指示剂为（ ）。
A．二苯胺磺酸钠（= 0.84V）
B．邻苯氨基本甲酸（= 089V）
C．邻二氮菲 — 亚铁（=1.06V）
D．硝基邻二氮菲 — 亚铁（ =1.25V）
参考答案：C
难度：高
二、多选题
1、以下关于氧化还原滴定中的指示剂的叙述正确的是（ ）。
A．能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色的试剂称氧化还原指示剂
B．专属指示剂本身可以发生颜色的变化，它随溶液电位的不同而改变颜色
C．以K2Cr2O7滴定Fe2+，采用二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定终点是紫红色褪去
D．在高锰酸钾法中一般无须外加指示剂
E．邻二氮菲-亚铁指示剂的还原形是红色，氧化形是浅蓝色
参考答案： D；E
难度：高
三、判断题
1、在氧化还原滴定中所有的指示剂都是氧化剂或还原剂。
参考答案：F
难度：低
2、专属指示剂本身可以发生颜色变化，它随溶液电位的不同而改变颜色（ ）
参考答案：F
难度：中
四、填空题
1、氧化还原滴定常用的指示剂中，KMnO4属于 指示剂，可溶性淀粉属于 指示剂 ；二苯胺磺酸钠属于 指示剂。
参考答案：自身；专属；氧化还原
难度：中
2、选择氧化还原指示剂时，应该使其 尽可能接近 的电位。
参考答案：变色点；计量点
难度：中
五、简答题
1、氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？
参考答案：
氧化还原滴定所用的指示剂分为两个类型：氧化还原指示剂和其他指示剂。后者的变色原理和选择与酸碱指示剂无有任何异同点。而前者——氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂的异同点如下：
（1）酸碱指示剂变色和氧化还原指示剂变色均有变色点；两者均有变色范围。
（2） 酸碱指示剂的变色主要与溶液的酸度（pH）有关；而氧化还原指示剂的变色主要是决定于其氧化型和还原型（两型的颜色不同）的颜色。
（3）酸碱指示剂和氧化还原指示剂的选择均与滴定曲线的突跃范围有关。酸碱指示剂是范围，而氧化还原指示剂则是电位范围。其颜色强度的变化均是从10变到0.1的关系。
（4）酸碱指示剂的变色除与溶液的值有关外，而指示剂本身也有结构变化；氧化还原指示剂则只与电位有关。
难度：高
2、氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？
参考答案：
氧化还原滴定中指示剂分为三类：
（1）氧化还原指示剂。是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时，在化学计量点附近，指示剂或者由氧化型转变为还原型，或者由还原型转变为氧化型，从而引起溶液颜色突变，指示终点。
（2）自身指示剂。 利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点。
（3）专属指示剂。 其本身并无氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出与其本身不同的颜色。
难度：中

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