资源简介

《分析化学》课程-微教材
微课编号 微课名称 佛尔哈德法
所属模块 沉淀滴定法 子模块 银量法
关键词 银量法；佛尔哈德法
是否通用 √通用 农产品 食品 是否重点建设 是 否
微课类型 讲授型 微课形式 PPT动画式 微课类型 讲授型
教学目标 1. 掌握佛尔哈德法的基本原理 2. 掌握佛尔哈德法的滴定条件 3. 了解佛尔哈德法的应用范围
教学内容 知识点 技能点
直接滴定法 返滴定法
知识讲解
二、佛尔哈德法
用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2 12H2O]作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。本法又可分为直接滴定法和返滴定法。
1.直接滴定法测定Ag+
在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（或KSCN、NaSCN）的标准溶液滴定。溶液中首先生成白色沉淀AgSCN。滴定到化学计量点附近时，Ag+ 浓度迅速降低，SCN－浓度迅速增加，当过量的SCN－与铁铵矾中Fe3+反应生成红色配合物[FeSCN]2+ 时即为终点。其反应式为
Ag＋ + SCN－ AgSCN↓（白色）
Fe3+ + SCN－ [FeSCN]2+ （红色）
在滴定过程中不断有AgSCN沉淀形成，由于AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，使溶液中部分Ag+被吸附在表面，导致Ag+浓度降低，SCN－浓度增加，致使红色的最初出现会略早于化学计量点。因此，滴定过程中也需剧烈摇动，使被吸附的Ag+ 及时地释放出来。
2.返滴定法测定卤素离子
在含有卤素离子的HNO3溶液中，加入一定量过量的AgNO3标准溶液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴过量的Ag+。例如测定Cl－的反应为：
Cl－ + Ag＋ AgCl↓ = 1.8×10-10
Ag＋ + SCN－ AgSCN↓（白色） = 1.0×10-12
Fe3＋+ SCN－ [FeSCN]2+（红色）
由于滴定在 HNO3 溶液介质中进行，许多弱酸盐如、、S2-等都不干扰卤素离子的测定，因此此法选择性比较高。但是应注意：
（1）采用本法测定Cl－时，由于AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，所以用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+达化学计量点后，稍微过量的SCN－可能与AgCl作用，使AgCl转化为AgSCN
AgCl + SCN－ AgSCN↓+ Cl－
如果剧烈摇动溶液，反应将不断向右进行，直至达到平衡。显然，到达终点时，已多消耗了一部分NH4SCN标准溶液，造成较大误差。为了避免上述误差，通常采用以下两种措施：①在接近化学计量点时，要防止用力振荡，当加入一定量过量的AgNO3标准溶液之后，立即将溶液煮沸使AgCl凝聚，以减少AgCl沉淀对Ag+ 的吸附。滤去沉淀，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准溶液回滴滤液中的过量Ag+。②在滴入NH4SCN 标准溶液前，加1～2mL硝基苯并且不断摇动，使AgCl沉淀进入硝基苯层中而不再与滴定溶液接触，从而避免发生上述AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀的反应。
（2）本法测定Br－和I－时，不会发生上述沉淀转化反应。但在测定I－ 时，应先加AgNO3 溶液再加指示剂，以避免发生如下反应
2 Fe3+ + 2 I－ 2Fe2+ + I2
（3）佛尔哈德法应该在酸度大于0.3mol·L-1 的溶液中进行。因为指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将发生水解反应，甚至产生沉淀而影响测定结果。Fe3+的浓度一般控制在0.015mol·L－1 左右，Fe3+的浓度过大也会因其黄色而干扰终点的观察。
（4）氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐可与SCN－作用而干扰测定，必须预先分离除去。
《分析化学》课程-微测试
一、单选题
1．佛尔哈德法所用的指示剂是（ ）。
A.硫氰化钾 B.重铬酸钾 C.铬酸钾 D.铁氨矾
参考答案：D
难度：低
2．佛尔哈德法测定Cl-含量时，溶液中忘记加硝基苯，在滴定过程中剧烈摇动，则会使结果（ ）。
A．偏低 B. 偏高 C. 无影响 D. 正负误差不知道
参考答案：A
难度：中
3、指出下列条件适用于佛尔哈德法的是（ ）。
A. PH=6.5-10
B. 铬酸钾作指示剂
C. 滴定酸度为0.1-1.0 mol/L
D. 以荧光黄为指示剂
参考答案：C
难度：中
二、多选题
1、佛尔哈德法的返滴定法可用来测定（ ）的含量。
A．银离子
B．氯离子
C．溴离子
D．碘离子
参考答案：B；C；D
难度：中
三、判断题
1．佛尔哈德法是在中性或弱碱性介质中，以铁氨矾作指示剂来确定终点的一种银量法。 （　 ）
参考答案：F
难度：中
2．硝酸银标准溶液可以用基准试剂硝酸银直接配制。 （　 ）
参考答案：F
难度：中
四、填空题
1. 以佛尔哈德法测定银离子含量时，试液需用_______调节酸度，其浓度为 。
参考答案：硝酸；0.1～1mol/L；
难度：低
2、佛尔哈德法在测定Cl-时要往溶液中加硝基苯，其作用是 。
参考答案：把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生
难度：中
五、简答题
佛尔哈德法测银离子含量时，要满足什么条件才能使滴定反应顺利进行？
参考答案：首先，佛尔哈德法适宜于在HNO3溶液中进行，硝酸浓度为0.1～1mol/L；在此酸度条件下，可防止Fe3+的水解，同时许多能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、CO32-等也不产生干扰。
其次，是指示剂的用量，因为Fe3+在浓度较高时溶液呈较深的橙黄色，妨碍终点的观察，因此c(Fe3+)的用量≈0.015 mol·L-1，误差在0.1％以内，不能太多，否则影响终点判断。
最后，由于AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，使溶液中部分Ag+ 被吸附在表面，导致Ag+ 浓度降低，SCN－ 浓度增加，致使红色的最初出现会略早于化学计量点。因此，滴定过程中也需剧烈摇动，使被吸附的Ag+ 及时地释放出来。
难度：高

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