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药用基础化学/羧酸衍生物
羧酸衍生物的命名及性质
酰 卤 酸 酐 酯 酰 胺
一、羧酸衍生物的命名
L=－X, RCOO-, RO-, -NH2(-NHR,-NR2)
羧酸衍生物：羧基中的羟基被其它原子团取代，包含酰卤、酸酐、酯、酰胺
共同点：均含有酰基 。
酰基
1、酰卤：“某酰卤”
乙酰氯
丙烯酰氯
草酰氯
苯甲酰溴
2、酸酐：“某（酸）酐”或“某某（酸）酐”。
乙（酸）酐
乙丙（酸）酐
邻苯二甲（酸）酐
一、羧酸衍生物的命名
3、酯： “某酸某酯”
乙酸甲酯
乙二酸氢乙酯（酸性酯）
苯甲酸苄酯
（苯甲酸苯甲酯）
乙二酸甲乙酯（中性酯）
乙酰胺
N-苯基乙酰胺（乙酰苯胺）
连在N上的基团用“N”标出。
4、酰胺： “某酰胺”
苯甲酰胺
N ,N –二甲基甲酰胺
二、 羧酸衍生物的物理性质
气味和状态:
低级的酰氯和酸酐是有刺激性气味的液体
低级酯有芳香气味
酰胺除甲酰胺是液体外，其他都是固体。
沸点:
酰氯和酯的沸点比相应的酸低，酸酐和酰胺的沸点则比相应的酸要高。
溶解性:
酰氯和酸酐不溶于水，酯在水中的溶解度很小，低级的酰胺可溶于水。
三、羧酸衍生物的化学性质
具有酰基 ( ）
亲核试剂：水、醇和氨
羧酸衍生物的羰基也能发生还原反应
1、水解
一产物是羧酸；
另一产物：酰卤生成卤化氢，酸酐生成另一分子羧酸，酯得到醇，酰胺得到氨。
（一）羧酸衍生物的水解、醇解和氨解
活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
2、醇解
羧酸衍生物的醇解与水解相似，但产物为酯：
酯的醇解，称酯交换反应
在有机合成中，常用低级醇的酯通过酯交换反应来制备高级醇的酯
活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
3、氨解
与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催化剂。
活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
异羟肟酸
异羟肟酸铁
酸酐、酯和酰伯胺还能与羟胺(HO-NHR)发生酰化反应生成异羟肟酸，异羟肟酸与三氯化铁作用，可得到红紫色的异羟肟酸铁。
（二）生成异羟肟酸铁的反应
异羟肟酸铁的反应可用于羧酸衍生物的鉴别
（三）羧酸衍生物的还原
羧酸衍生物的羰基比羧酸的羰基活泼，易被还原。
RCOCl RCH2OH
(RCO)2O RCH2OH
RCOOR1 RCH2OH + R1OH
RCONH2 RCH2NH2
LiAlH4
药用基础化学/羧酸衍生物
重要羧酸衍生物的特性
1. 酸碱性
胺是碱性的
酰胺是中性的
酰亚胺略带酸性
邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钾
一、酰胺的特性
酰胺的氨基部分被-OH取代，生成羧酸，同时有N2放出。
2.与亚硝酸反应
3.霍夫曼降解反应
酰伯胺与溴在碱性溶液中反应，酰胺脱去羰基，生成少
1个碳原子的伯胺的反应。
一、酰胺的特性
二、乙酰乙酸乙酯酮式-烯醇式互变异构
乙酰乙酸乙酯
与金属Na反应放出H2生成钠盐。 含活泼H
与Br2/CCl4溶液反应褪色 说明含不饱和键
与FeCl3溶液呈紫色反应 说明含C=C-OH烯醇式结构
与羟胺、苯肼等生成肟，苯腙 说明含羰基结构
与HCN、NaHSO3等反应
存在酮式 烯醇式的互变异构现象，室温下，两种异构体能迅速转变，即可以酮式进行反应，也可以烯醇式进行反应，其产物由外加试剂和条件而定。
动态平衡体系
烯醇式(7.5% )
酮式(92.5% )
异构体之间可以相互转变，并处于动态平衡的异构现象称为互变异构现象。
在平衡体系中能彼此互变的异构体称为互变异构体。互变异构种类很多，酮式和烯醇式的互变称为酮式—烯醇式互变异构。
二、乙酰乙酸乙酯酮式-烯醇式互变异构
尿素是碳酸的二元酰胺，是蛋白质在哺乳动物体内最后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得名。
尿素在农业上用作氮肥，在临床上能降低眼内压和颅内压，可治疗青光眼等疾病。
三、碳酰胺（尿素，脲 ）
（1）弱碱性
尿素具有弱碱性，与硝酸作用生成硝酸脲白色沉淀。
白↓
近中性 酸性 碱性
H2O
H+
OH-
酶
+
+
+
（3）与亚硝酸反应
+HNO2
N2 + CO2 + H2O
生成碳酸，定量放出氮气，可用来测定尿素含量
（2）水解反应
尿素在酸、碱、酶的作用下，可以发生水解，生成氨或二氧化碳。
（4）缩二脲的生成和缩二脲反应
将固体尿素加热到熔点以上（约160℃左右），则尿素分子间可脱去一分子NH3而生成缩二脲。
160℃

+
缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色叫缩二脲反应。
含有两个或两个以上酰胺键(—CONH—)的化合物均可发生缩二脲反应。
缩二脲、多肽和蛋白质可发生缩二脲反应。
尿素（脲）不可发生缩二脲反应。

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