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(共23张PPT)
药用基础化学/配位化合物
配位化合物的基本概念
配位化合物
人体内输送氧气——亚铁血红蛋白
光合作用—
叶绿素
维生素B12
——含钴配合物
重金属中毒的解毒剂——EDTA-Ca
治癌药物——顺式二氯二氨合铂（Ⅱ）
回顾 ：
1、什么是配位键？要形成配位键必须具有哪两个条件？
配位键：电子对由一个原子单方面提供而和另一个原子共用的共价键。
形成条件：电子对给予体必须有孤对电子；
电子对接受体必须具有空轨道。
少量氨水
过量氨水
BaCl2
NaOH
CuSO4
Cu2(OH)2SO4
白色沉淀，说明溶液中有大量SO42-
无沉淀，深蓝色透明溶液，说明溶液中几乎无Cu2+
X-射线分析：
[Cu (NH3)4] SO4
配离子：一个简单金属离子（或原子）与一定数目的中性分子或阴离子结合而成的不易解离的复杂离子。
一、配位化合物的定义
如：[Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6]
[Pt（NH3）2 Cl2] [Ni(CO)4]
含有配离子的化合物以及配位分子。
配位化合物:
[Cu(NH3)4]2+
[Fe(CN)6]4-
现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物的组成。
　 内界　　 外界
[ Cu (NH3) 4 ]2+ SO42-
　 　 　
　　 　 　
　　 　 　　　
二、配位化合物的组成
外层离子
配位体
中心原子
配位数
配位原子
中心原子：位于配合物的中心，具有空轨道，能接受孤对电子的金属离子或原子。中心原子一般是金属离子，特别是过渡元素的金属离子
1.中心原子
〔Cu(NH3)4〕SO4
二、配位化合物的组成
2. 配位体
配位体：配合物中与中心原子以配位键结合的中性分子或阴离子。如H2O、NH3，CN－、X－
2. 配位体
配位体：H2O、NH3，CN－、X－
配位原子：配体中提供孤对电子直接与中心原子形成配位键的原子。如：NH3中的N，H2O中O，CN-中的C等。配位原子通常是半径较小，最外电子层具有孤对电子的非金属原子。
单基（齿）配体——只含一个配位原子的配体。如： NH3 、 H2O 、 CN-、OH-、X- 等。
多基（齿）配体——含有2个或2个以上的配位原子的配体。
如：乙二胺（en）含两个配位原子
常见的单基配体及配位原子：
:NH3 H2O: :CN- :OH- :Cl-
:NO2- :ONO- :SCN- :NCS-
硝基 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
2. 配位体
3.配位数
配位数：配合物中直接与中心原子结合的配位原子总数，称为该中心离子(或原子)的配位数。
一般常见的配位数有2、4、6
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+的配位数为4
单基配体：配位数 = 配体数
铜离子与多基配位体形成配合物，简写为[Cu(en) 2] 2+，铜的配位数为4。
乙二胺，简写为en，二齿配位体。
多基配体：配位数=配体数×每个配体的配位原子数
3.配位数
4.外界（离子）
内界：是配合物的核心部分，常用 [ ]表示。
外界：配离子周围与其带相反电荷的离子
注意：
内界与外界之间的结合力是离子键，故在溶液中内界、外界是分离的，分别以离子状态存在于溶液中。
=〔Cu(NH3)4〕2+ + SO42-
二、配位化合物的组成
[Cu (NH3)4] SO4
离子键
配位键
如：怎么确定 K4〔Fe（CN）6〕中心原子的电荷数
配离子的电荷数 = 中心原子和配体电荷的代数和
外界离子的电荷总数 = 内界配离子的电荷总数
数值相等，符号相反
5.配离子电荷
[Cu(NH3)4]2+
一个配位原子
多个配位原子
药用基础化学/配位化合物
配位化合物的性质及应用
如：Cu2+(蓝色） [Cu(NH3)4]2+（深蓝色）
Fe3+（黄棕色） [Fe(CN)6] 3-（血红色）
2. 溶解度的变化
1. 颜色的变化
一、配位化合物形成的特征
AgCl+2NH3 [Ag (NH3)2] Cl
Cu2+ + 2NH3 [Cu(NH3)4]2+
配合
离解
K稳 配合物的稳定常数
该值越大，配离子的离解倾向越小，即配离子越稳定。
1.稳定常数的大小，直接反映了配离子稳定性的大小。
2.不同的配离子具有不同的稳定常数。
3.利用K稳或lgK稳可以直接比较同类型配离子的稳定性。
二、配位化合物的稳定性
生物体中几乎所有的金属都是以配合物的形式存在的，现已证明对人体有特殊生理功能的微量元素有Mn、Fe、Co、Mo、Zn、Mg、V、Cr、Si、Cu、Sn、Se等，他们均以配合物的形式存在于人体中，并且有特殊的生理功能。Fe,Cu是许多酶和一些蛋白质的关键成分。生物体内结合酶都是金属螯合物，如DNA聚合酶、碱性聚合酶、碳酸酐酶、细胞色素氧化酶、络氨酸酶维生素B12；生物体内许多蛋白质是金属螯合物，如：血红蛋白、肌红蛋白等。
配位化合物的应用
利用配合反应生成具有某种特殊颜色的配离子, 根据不同颜色的深浅可进行定性和定量分析。例如:Fe3+ 可与硫氰酸盐生成血红色配合物来检验；用双硫腙与Pb2+ 生成红色螯合物, 进行比色分析测定铅的含量。
血红素：二价铁离子配合物
控制恶性贫血药物
顺—二氯二氨合铂 反—二氯二氨合铂
具抗癌活性(干扰DNA复制) 不具抗癌活性
结构不同，性质也不同：
治疗铅中毒药物： 依地酸钙钠
叶绿素：镁离子配合物

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