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(共14张PPT)
配位滴定条件的选择
配位化合物与配位滴定法
配位滴定条件的选择
泻药、利胆药硫酸镁注射液
含量测定
取本品约0.25g，精密称定，加水30ml溶解后，加氨-氯化铵缓冲液（pH 10.0）10ml与铬黑T指示剂少许，用乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）滴定至溶液由紫红色转变为纯蓝色。每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当于6.018mg的MgSO4。
学习内容
配位滴定条件的选择
配位滴定原理
酸度的选择、掩蔽和解蔽作用
1
2
3
应用示例
配位滴定条件的选择
1. 配位滴定原理
200%
100%
0
2
4
6
8
10
pM
滴定百分数
K MY=1010
K MY=108
K MY=105
K MY对滴定曲线的影响
10-3 mol/L
10-4 mol/L
10-2 mol/L
K MY=1010
0
100%
200%
10
8
6
4
2
pM
滴定百分数
cM对滴定曲线的影响
M
+
Y
MY
配位滴定条件的选择
1. 配位滴定原理
当滴定RE≤0.1%时：
故准确滴定需要满足条件：
cM K MY ≥ 106 或 lgcM K MY ≥ 6
配位滴定时，cM通常为~0.01mol/L
当cM =0.01mol/L → lg K MY ≥ 8
准确滴定的条件：cM = 0.01mol/L时，lgK MY ≥ 8
配位滴定条件的选择
2. 酸度的选择、掩蔽和解蔽作用
金属离子M不水解对应的最低酸度。
最低酸度 pH=14 － pOH
1）酸度的选择
最高酸度（最低pH）：
最低酸度（最高pH）：
查表得对应的pH（最高酸度）
根据 lgK MY = lgKMY－ lgαY(H) ≥ 8得：
配位滴定条件的选择
2. 酸度的选择、掩蔽和解蔽作用
1）酸度的选择
例题：求用0.01mol/L EDTA滴定液滴定同浓度的Fe3+溶液时的最高酸度
和最低酸度。
查表知：当lgαY(H)≤17.1时，对应的pH≥1.1（最高酸度）。
解：①求最高酸度
根据 lgαY(H) ≤ lgKMY－8
可得 lgαY(H) ≤ 25.1－8
查表知：lgKFeY=25.18
解： ②求最低酸度
配位滴定条件的选择
2. 酸度的选择、掩蔽和解蔽作用
1）酸度的选择
例题：求用0.01mol/L EDTA滴定液滴定同浓度的Fe3+溶液时的最高酸度
和最低酸度。
即[OH－] < 10－11.8
故：pOH > 11.8，pH < 2.2（最低酸度）。
适宜酸度范围为pH=1.1~2.2
根据 Fe3+ + 3 OH－ Fe(OH)3 Ksp = 10-37.4
掩蔽和解蔽联合使用，混合物不需分离可连续分别进行滴定。
掩蔽：利用配位、沉淀、氧化还原反应消除干扰离子
配位滴定条件的选择
2. 酸度的选择、掩蔽和解蔽作用
2）掩蔽和解蔽作用
配位掩蔽法：
沉淀掩蔽法：
氧化还原掩蔽法：
如测定Ca2+时，有Mg2+共存，加NaOH消除Mg2+干扰
如EDTA滴定Ca2+、Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+
如EDTA测Bi3+，含Fe3+时，加维生素C将Fe3+→Fe2+
解蔽：加入一种试剂使被掩蔽的离子重新释放出来。
1）水的总硬度测定
水的硬度表示方法：每升水中含钙、镁离子的总量折算成CaCO3的毫克数。
配位滴定条件的选择
3. 应用示例
操作方法：吸取一定量（50.00ml或100.00ml）水样，加NH3-NH4Cl缓冲溶液调节pH约为10，铬黑T作指示剂，用EDTA滴定液滴定至溶液由红色变为纯蓝色即为终点。
计算公式：
采用返滴定原因：Al3＋与EDTA反应速度太慢，且Al3＋对指示剂有封闭作用。
配位滴定条件的选择
3. 应用示例
2）铝盐的测定
操作方法：滴定前，在铝盐溶液中先加入准确过量的EDTA，并加热煮沸促进反应完全，再加入二甲酚橙指示剂，用硫酸锌滴定液回滴剩余量的EDTA，溶液由黄色变为淡紫红色即为终点。
计算公式：
总结
酸度的选择
最高酸度（酸效应）
最低酸度（金属离子不沉淀）
掩蔽和解蔽作用
掩蔽：利用配位、沉淀、氧
化还原反应消除干扰离子
解蔽：加入一种试剂使被掩
蔽的离子重新释放出来。
酸度的选择、
掩蔽和解蔽作用
①水的总硬度测定
②铝盐的测定
应用示例
配位滴定原理
M
+
Y
MY
准确滴定条件：
cM K MY ≥ 106
或 lgcM K MY ≥ 6
当cM =0.01mol/L
lg K MY ≥ 8
配位滴定时，为什么总要在溶液中加入一
些缓冲溶液？
思考题
配位滴定条件的选择
配位滴定条件的选择
THANKS
谢谢观看
药用基础化学

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