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(共21张PPT)
配位化合物的组成及命名
配位化合物与配位滴定法
配位化合物的组成及命名
Pt
Cl
Cl
NH3
NH3
抗癌药“顺铂”
配位化合物的组成及命名
学习内容
配合物的概念
配合物的组成及类型
1
2
3
配合物的命名
配离子：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(CN)2]－
配合物中一定含有配位键。
配位化合物的组成及命名
1. 配合物的概念
配位化合物：由金属离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子以
配位键结合而成的复杂离子或分子，统称配位化合物，简称
“配合物” 。
配位分子：[Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CO)4]
思考
下列物质不属于配合物的是（ ）
A．KAl(SO4)2
B．K[HgI4]
C．[Ni(CO)4]
D．H[AuCl4]
A
配位化合物的组成及命名
2. 配合物的组成及类型
[Cu (NH3)4]2+ SO42－
中心原子
配体
配位数
内界(配离子)
外界
配合物
配位原子
中心原子：在配离子或配位分子中接受孤对电子的阳离子或原子。
配位原子：配体中提供孤对电子的原子，与中心原子形成配位键。
配位体（配体）：与中心原子以配位键结合的中性分子或阴离子。
配位数：与中心原子结合成键的配位原子的数目。
配离子的电荷：等于中心原子与配位体电荷的代数和。
配离子的电荷数
（1）简单配合物：由1个中心原子与若干个单齿配体所形成的配合物。
（2）螯合物：由中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。
能形成螯合物的多齿配体称为螯合剂。
五元环或六元环越多，其螯合效应越大，螯合物的稳定性越强
CaY2-的结构
配位化合物的组成及命名
2. 配合物的组成及类型
如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl
（3）配体命名顺序：
配位化合物的组成及命名
3. 配合物的命名
与一般无机化合物的命名原则相似，先阴离子，后阳离子，命名为“某化某”“某酸”“氢氧化某”和“某酸某”等。
（1）内外界命名：
（2）配离子的命名：
配位体数目(中文数字表示)—配体名称—合—中心原子名称—中心原子氧化数（罗马数字表示）。
若有多种配体时，不同配体用“·”分开。命名时，一般先无机配体后有机配体（复杂配体写在圆括号内，以免混淆）；先阴离子后中性分子；同类配体时，按配位原子元素符号英文字母顺序排列。
[Zn(NH3)4] SO4
K3[Fe(CN)6]
H2[PtCl6]
[Cu(NH3)4] (OH)2
[Ag(NH3)2]+
[Fe(CN)6]3－
[Ni(CO)4]
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
配位化合物的组成及命名
硫酸四氨合锌（II）
六氰合铁（Ⅲ）酸钾
六氯合铂（Ⅳ）酸
氢氧化四氨合铜（Ⅱ）
二氨合银（I）配离子
六氰合铁(Ⅲ) 配离子
四羰基合镍（0）
三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ）
3. 配合物的命名
总结
由金属离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合而成的复杂离子或分子，统称配位化合物，简称“配合物” 。
配合物的概念
内外界命名：
先阴离子，后阳离子
配离子的命名：
配位体数目—配体名称—合—中心原子名称—中心原子氧化数
配体命名顺序：
多种配体“·”分开。
先无机配体后有机配体；
先阴离子后中性分子；
同类配体，按配位原子元素符号英文字母顺序排列
配合物的命名
简单配合物：由1个中心原子与若干个单齿配体所形成的配合物。
螯合物：由中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。
配合物的组成及类型
命名K4[Fe(CN)6] 、[MgY]2－，并指出其内界、
中心原子、配位体、配位原子、配位数及其类型。
思考题
配位化合物的组成及命名
配位平衡
配位化合物与配位滴定法
配位平衡
Pt
Cl
Cl
NH3
NH3
配位平衡
学习内容
配合物的稳定性
1
2
配位平衡的移动
配位平衡
1. 配合物的稳定性
[Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42-
稀NaOH
≠ Cu(OH)2↓
Na2S
生成黑色CuS↓
无 Cu2+？？？
有 Cu2+ ！！！
如[Cu(NH3)4]2+在溶液中存在下列配位平衡：
对于不同类型的配离子，需要通过计算方可比较其稳定性。
配位平衡
1. 配合物的稳定性
平衡常数（配离子的稳定常数）：
K稳越大，生成配离子的倾向越大，离解的倾向越小，配离子越稳定。
[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3
[FeF6]3－ Fe3+ + 6F－
1）溶液酸度的影响
酸效应：由于配体与H+结合而使配离子稳定性降低的作用
配位平衡
2. 配位平衡的移动
+
4H+
4NH4+
+
6H+
6HF
平衡移动方向
平衡移动方向
[FeF6]3－ Fe3+ + 6F－
1）溶液酸度的影响
水解效应：由于金属离子与OH－结合而使配离子稳定性降低的作用
配位平衡
2. 配位平衡的移动
+
3OH－
Fe(OH)3↓
平衡移动方向
总结：酸度高，酸效应明显，酸度低，水解效应为主
[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3
2）沉淀反应的影响
配位平衡
2. 配位平衡的移动
+
2S2O32－
[Ag(S2O3)2]3－
+
Br－
AgBr↓
平衡移动方向
平衡移动方向
AgBr Ag+ + Br－
总结：配位平衡与沉淀平衡之间可以相互转化，反应总是向生成稳定性
更大的物质方向移动。
3）氧化还原反应的影响
在配位平衡体系中加入能与配体或中心原子发生氧化还原反应的试剂，会使配体或中心原子的浓度降低，导致配位平衡向配离子解离的方向移动。
2[Fe(SCN)2]+ + Sn2+ 2Fe2+ + 4SCN- + Sn4+
配位平衡
2. 配位平衡的移动
总结
溶液酸度的影响
酸效应：由于配体与H+结合而使配离子稳定性降低的作用
水解效应：由于金属离子与OH－结合而使配离子稳定性降低的作用
沉淀反应的影响：配位平衡与沉淀平衡之间可以相互转化，反应总是向生成稳定性更大的物质方向移动。
氧化还原反应的影响
配位平衡的移动
平衡常数（配离子的稳定常数）：
K稳越大，生成配离子的倾向越大，离解的倾向越小，配离子越稳定。
配合物的稳定性
若想要一个配合物发生解离，可以考虑采取哪些措施？
思考题
配位平衡

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