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(共14张PPT)
EDTA及其配位特性
配位化合物与配位滴定法
EDTA及其配位特性
EDTA及其配位特性
学习内容
EDTA的结构与性质
EDTA与金属离子的配位特性
1
2
3
配位滴定的条件稳定常数
乙二胺四乙酸（H4Y），简称 EDTA 。
EDTA及其配位特性
1. EDTA的结构与性质
双偶极离子
H+
H+
EDTA在溶液中的六级解离平衡（七种存在型体）：
不同pH溶液中EDTA的主要存在型体
只有Y4－才能与金属离子直接配位，Y4－可简写为Y。
pH <0.90 0.90~1.60 1.60~2.0 2.0~2.67 2.67~6.16 6.16~10.26 >10.26
主要型体 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y－ H2Y2－ HY3－ Y4－
EDTA及其配位特性
1. EDTA的结构与性质
由于乙二胺四乙酸在水中的溶解度很小，因此EDTA滴定液常用其二钠盐来配制（Na2H2Y·2H2O也称为EDTA ）。
1）形成1︰1的配合物 M + Y MY
CaY2－的结构
EDTA及其配位特性
2. EDTA与金属离子的配位特性
一分子EDTA中含有六个配位原子。
2）形成的配合物稳定性高（五元螯合物）
离子 lgK稳 离子 lgK稳 离子 lgK稳 离子 lgK稳
Na+ 1.7 Mn2+ 13.9 Cd2+ 16.5 Sn2+ 22.1
Ag+ 7.3 Fe2+ 14.3 Pb2+ 18.0 Cr3+ 23.0
Ba2+ 7.8 Al3+ 16.1 Ni2+ 18.6 Fe3+ 25.1
Mg2+ 8.7 Co2+ 16.3 Cu2+ 18.8 Bi3+ 27.9
Ca2+ 10.7 Zn2+ 16.5 Hg2+ 21.8 Co3+ 36.0
3）配合物的颜色：EDTA与无色的金属离子形成的配合物无色，与有色的金属离子形成的配合物颜色加深。
EDTA及其配位特性
2. EDTA与金属离子的配位特性
常见MY溶液的颜色
配合物 NiY2－ CuY2－ CoY2- MnY2- CrY- FeY-
颜色 蓝绿 深蓝 玫瑰红 紫红 蓝紫 黄色
EDTA及其配位特性
3. 配位滴定的条件稳定常数
M
+
Y
MY
L
N
OH－
H+
H+
OH－
1）酸效应系数αY(H)
EDTA及其配位特性
3. 配位滴定的条件稳定常数
结论：[H+]越大，αY(H)越大，酸效应对主反应的影响程度也越大，配合物越不稳定； 反之，[H+]越小，αY(H)越小。
M
+
Y
MY
H+
αY(H)=
2）配位效应系数αM(L)
EDTA及其配位特性
3. 配位滴定的条件稳定常数
结论：αM(L)越大，表明其他配位剂对主反应的干扰越严重。
M
+
Y
MY
L
3）配位滴定的条件稳定常数
条件稳定常数随溶液pH的改变而改变。
EDTA及其配位特性
3. 配位滴定的条件稳定常数
M
+
Y
MY
只考虑EDTA的酸效应:
lgK’MY = lgKMY + lgαMY －lgαY(H) －lgαM(L)
总结
EDTA的结构与性质
1）形成1︰1的配合物
M + Y MY
2）形成的配合物稳定性高
3）配合物的颜色：
EDTA与无色的金属离子形成的配合物无色，与有色的金属离子形成的配合物颜色加深。
EDTA与金属离子的配位特性
配位滴定的条件稳定常数
M
+
Y
MY
只考虑EDTA的酸效应:
分别计算pH=2.0和pH=5.0时ZnY的K’ZnY，说说ZnY在哪个pH环境下更稳定？
思考题
EDTA及其配位特性
EDTA及其配位特性
THANKS
谢谢观看
药用基础化学

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