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铬酸钾指示剂法
沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法
必须具备条件：
银量法：以Ag+与Cl－、Br－ 、I－ 、CN－ 、SCN－ 等生成难溶性银盐的沉淀
反应为基础的滴定方法。
通式：Ag+ + X－ = AgX↓
银量法分包括：铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法、吸附指示剂法
铬酸钾指示剂法
沉淀的溶解度足够小
沉淀反应必须迅速、定量地完成，没有副反应
沉淀的吸附现象不影响滴定结果和终点的确定
有适当方法确定滴定终点
铬酸钾指示剂法
右旋糖酐20氯化钠注射液
含量测定
氯化钠 精密量取本品10ml，置锥形瓶中，加铬酸钾指示液数滴，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于5.844mg的NaCl。
铬酸钾指示剂法
学习内容
测定原理
滴定条件
1
2
3
应用范围
1. 测定原理
铬酸钾指示剂法
滴定方法 指示剂 滴定液 测定对象 测定条件
铬酸钾指示剂法 铬酸钾 AgNO3 Cl－、Br－ pH=6.5～10.5
终点前：Ag+ + Cl－ AgCl （白色）
终点时：2 Ag+ + Ag2CrO4 （砖红色）
终点时
①指示剂的用量：用量过多，终点提前，且K2CrO4本身的颜色影响终点的观察；
太少，终点滞后，影响滴定的准确度。
实际用量：[CrO42-]=2.6×10-3~5×10-3mol/L
如在50～100ml试液中，加5%（g/ml） K2CrO4 1~2ml即可。
铬酸钾指示剂法
2. 滴定条件
计量点时：[Ag+]=[Cl－]＝1.33×10-5mol/L
恰好生成Ag2CrO4：[Ag+]2[CrO42－]＝1.12×10-12
[CrO42－]＝6.33×10-3mol/L
理论用量：
②溶液的酸度：中性或弱碱性 pH= 6.5~10.5
③滴定时充分振摇
铬酸钾指示剂法
2. 滴定条件
酸性太强： 2 + 2H＋ + H2O
氨碱性溶液中：
AgCl + 2NH3 + Cl－
碱性太强： 2Ag +＋ 2OH－ 2 AgOH↓ Ag2O↓+ H2O
④消除干扰离子：与Ag+沉淀，如PO43-、AsO43-、CO32-、S2-等
与CrO42-沉淀，如Ba2+、Pb2+、Bi3+等
大量的有色离子，如Cu2+、Co2+、Ni2+等
中性或弱碱性溶液中，易水解的Al3+、Fe3+等
铬酸钾指示剂法
3. 应用范围
直接测定Cl－、Br －
因AgI、AgSCN吸附现象严重，铬酸钾指示剂法不适用于测定I－和SCN－
总结
①指示剂用量
50～100ml试液中，加5%（g/ml） K2CrO4 1~2ml即可②溶液的酸度
中性或弱碱性 pH= 6.5~10.5
③滴定时充分振摇
④消除干扰离子
滴定条件
直接测定Cl－、Br －
由于沉淀吸附现象
过于严重，不能直
接滴定I－、SCN－
应用范围
测定原理
终点前：
Ag+ + Cl－ AgCl
（白色）
终点时：
2 Ag+ + Ag2CrO4
（砖红色）
在pH=5或pH=11时，以铬酸钾指示剂法测定溶液中Cl－的含量，分
析结果会怎样？
思考题
铬酸钾指示剂法
铁铵矾指示剂法
沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
铁铵矾指示剂法
抗肿瘤药盐酸丙卡巴肼
含量测定
取本品约0.25g，精密称定，加水50ml溶解后，加硝酸3ml，精密加硝酸银滴定液（0.1mol/L）20ml，再加邻苯二甲酸二丁酯约3ml，强力振摇后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于25.78mg的C12H19N3O·HCl。
铁铵矾指示剂法
学习内容
测定原理
滴定条件
1
2
3
应用范围
铁铵矾指示剂法
1. 测定原理
直接滴定法：
滴定方法 指示剂 滴定液 测定对象 测定条件
铁铵矾指示剂法 [NH4Fe(SO4)2·12H2O] NH4SCN或KSCN 直接滴定测Ag+ 返滴定测X－ 强酸性（HNO3 0.1～1mol/L）
终点前：Ag+ + SCN AgSCN ↓（白色）
终点时： Fe3+ + SCN [Fe(SCN)]2+（红色）
返滴定法：
滴定前：Ag+ + X－ AgX （白色）
铁铵矾指示剂法
1. 测定原理
滴定方法 指示剂 滴定液 测定对象 测定条件
铁铵矾指示剂法 [NH4Fe(SO4)2·12H2O] NH4SCN或KSCN 直接滴定测Ag+ 返滴定测X－ 强酸性（HNO3 0.1～1mol/L）
终点前：Ag+ + SCN AgSCN （白色）
终点时：Fe3+ + SCN [Fe(SCN)]2+（红色）
①指示剂用量：通常在50～100ml溶液中，加10%铁铵矾指示剂2ml。
铁铵矾指示剂法
2. 滴定条件
②溶液的酸度：为防止Fe3+水解，在0.1～1mol/L HNO3酸性溶液中滴定。
③充分振摇：直接法滴定过程中，始终充分振摇，防止AgSCN沉淀吸附
被测Ag+。返滴定法测Cl－时，近终点要轻摇。
④分离干扰离子：强氧化剂、铜盐、汞盐等能与SCN－反应，应先除去。
⑤防止沉淀转化：用返滴定法测定Cl－时，可发生AgCl沉淀向AgSCN转化。
AgCl + SCN－ AgSCN↓ + Cl－
防止沉淀转化的措施：
a. 将AgCl沉淀从反应溶液中过滤除去。
b. 加入硝基苯，并强烈振摇，把AgCl沉淀包裹起来。
注意：返滴法测定I-时，防止I-被氧化。2Fe3++2I－ = 2Fe2++I2
铁铵矾指示剂法
2. 滴定条件
SAgCl=1.33×10-5mol/L
SAgSCN=1.1×10-6mol/L
2) 精密加0.1mol/L AgNO3 25.00ml，加铁铵矾指示剂2ml；
1) 精密称取样品约0.3g，按要求处理后，加入稀硝酸10ml；
3) 用0.1mol/L NH4SCN滴定至溶液呈红色为终点。
例如：
溴米那的含量测定
计算公式
C6H11BrO2N2% =
有机卤化物中卤素与分子结合很牢，必须经过适当的处理，如NaOH水解法、Na2CO3熔融法及氧瓶燃烧法等方法使有机卤素转变为卤素离子后再用银量法测定。
3. 应用范围
直接滴定法测定Ag+，返滴定法可测定Cl 、Br 、I 、SCN 等。
铁铵矾指示剂法
总结
①指示剂用量：通常在50～100ml溶液中，加10%铁铵矾指示剂2ml。
②溶液的酸度：在0.1～1mol/L HNO3酸性溶液中滴定。
③充分振摇：直接法滴定时，始终充分振摇；返滴定法测Cl－时，近终点要轻摇。
④分离干扰离子：强氧化剂、铜盐、汞盐等能与SCN－反应，应先除去。
⑤防止沉淀转化：返滴定法测定Cl－时，可发生AgCl沉淀向AgSCN转化。
滴定条件
直接滴定法测定Ag+，
返滴定法可测定Cl 、
Br 、I 、SCN 等
应用范围
测定原理
终点前：
Ag+ + SCN AgSCN ↓
（白色）
终点时：
Fe3+ + SCN [Fe(SCN)]2+
（红色）
为何用铁铵矾指示剂法测定Br－或I－时，不会发生
沉淀转化反应？
思考题
铁铵矾指示剂法

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