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2024北京东城高三一模
化 学
024.4
本试卷共10页，共100分。考试时长90分钟，考生务必将答案答在答题卡上，在试卷上作答无效。考试结束后，将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量: H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Fe 56 Ba 137
第一部分
本部分共14题，每题3分，共42分。在每题列出的4个选项中，选出最符合题目要求的一项。
1.下列物质属于有机高分子的是
A B C D
2.下列实验中，酸的使用不合理的是
A．用硫酸促进淀粉水解
B．用盐酸配制FeCl3溶液
C．用硝酸与锌粒制备氢气
D．用浓硝酸和浓盐酸的混合液溶解金
3. 下列说法不正确的是
A. CH2ClBr不存在对映异构体
B. 碳、硫和氮的氧化物都是形成酸雨的主要物质
C. 核苷酸间通过缩合聚合生成核酸
D. (NH4)2SO4溶液和AgNO3溶液使鸡蛋清溶液变浑浊的原因不同
4.下列离子方程式书写不正确的是
A. 向NaOH溶液中通入过量SO2：OH + SO2 === HSO3
B. 向KI溶液中通入少量Cl2：2I + Cl2 === 2Cl + I2；I2 + I I3
C. 向Ba(OH)2溶液中滴加少量NaHSO4溶液：
Ba2+ + OH + H+ + SO42 === BaSO4↓+ H2O
D. 向Ca(OH)2溶液中滴加过量NaHCO3溶液：
2H+ + CO32 + 2OH + Ca2+ === CaCO3↓+ 2H2O
5. 下列对事实的分析正确的是
选项 事实 分析
A 键角：CH4 > NH3 > H2O 电负性：C < N < O
B 第一电离能：P > S 原子半径：P > S
C 沸点：CO > N2 CO为极性分子，N2为非极性分子
D 热稳定性：HF > HCl HF中存在氢键，HCl中不存在氢键
6. 下列装置或操作能达到实验目的的是
选项 A B C D
装置 或 操作
目的 证明铝元素既有金属性又有非金属性 验证碳酸的酸性比苯酚的强 验证改变压强能破坏化学平衡状态 鉴别苯和己烷
7. 二氯亚砜（SOCl2）的结构式为，易水解产生两种刺激性气味的气体。下列说法不正确的是
A. S的化合价为+4
B. 该分子呈平面三角形
C. 该分子是极性分子
D. SOCl2 + H2O === SO2 + 2HCl
8. 碱金属单质M和Cl2反应的能量变化如下图所示。下列说法正确的是
A．CsCl晶体是共价晶体
B. H6 = H1 H2 H3 H4 H5
C．若M分别为Na和K，则 H3：Na < K
D. H4< 0， H6 > 0
9. t℃时，在恒温、恒容的密闭容器中发生反应：
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) H = a kJ mol-1（a > 0）
实验数据如下。
容器编号 起始时各物质的物质的量/mol 达到平衡时体系的能量变化/kJ
CO H2O CO2 H2
① 1 4 0 0 0.8a
② 1 1 2 2 b
下列说法不正确的是
A. ①中H2O的平衡转化率为20%
B. t℃时，该反应的平衡常数为1
C. 当②中CO和CO2浓度相等时，反应达到平衡
D. 达到平衡时②中能量变化：b = 1.5a
10. 某小组同学利用如下实验探究平衡移动原理。
已知：ⅰ. [Co(H2O)6]2+ +4Cl [CoCl4]2 + 6H2O
ⅱ.ZnCl2溶液为无色
下列说法正确的是
A. 结合实验1和2，推测ⅰ中反应是放热反应
B. ①中滴加浓盐酸，增大了c(Cl)，导致Q > K，ⅰ中平衡正向移动
C. ②中加水，溶液变红，说明平衡逆向移动，[Co(H2O)6]2+的浓度增大
D. 中加入ZnCl2，溶液颜色变红，推测Zn2+与Cl形成了配合物
11. N（）是合成COA的中间体，其合成路线如下。
已知：ⅰ.
ⅱ. M→N时，需控制M的浓度不宜过大。
下列说法不正确的是
A. E的结构简式是
B. F→G的反应类型是加成反应
C. M浓度过大会导致M分子间脱水生成的副产物增多
D. 含且核磁共振氢谱有2组峰的N的同分异构体有1种
12. 一种能捕获和释放CO2的电化学装置如下图所示。其中a、b均为惰性电极，电解质溶液均为KCl溶液。当K连接S1时，b极区溶液能捕获通入的CO2。
下列说法不正确的是
A. K连接S1时，b极发生反应：
2H2O + + 2e === + 2OH
B. K连接S1时，a连接电源正极
C. K连接S2时，a极区n([Fe(CN)6]3): n([Fe(CN)6]4)的值增大
D. 该装置通过“充电”和“放电”调控b极区溶液pH，捕获和释放CO2
13. 在Pt-BaO催化下，NO的“储存-还原”过程如图1所示，其中“还原”过程依次发生反应Ⅰ和反应Ⅱ，各气体物质的量变化如图2所示。
图1 图2
下列说法不正确的是
A. NO2与BaO的反应中，NO2既是氧化剂，又是还原剂
B. 反应Ⅰ为Ba(NO3)2 +8H2 === BaO + 2NH3 +5H2O
C. 反应Ⅱ中，最终生成N2的物质的量为0.2a mol
D. 反应Ⅰ和Ⅱ中消耗的Ba(NO3)2的质量比是3:5
14. 将等物质的量浓度等体积的甘氨酸溶液与盐酸混合，发生反应：
H2N—CH2—COOH + H+ ===
取上述溶液（含0.04 mol ），滴加NaOH溶液，pH的变化如下图所示（注：b点溶液中甘氨酸以的形式存在）。
下列说法不正确的是
A. 中解离出H+的能力：—COOH >
B. b点溶液pH < 7，推测中解离出H+的程度大于—COO水解的程度
C. c点溶液中存在：
c(Na+) >c(Cl-) > c() > c()
D. 由d点可知： 的K≈109.6
第二部分
本部分共5题，共58分。
15.（10分）柠檬酸铁铵和铁氰化钾在紫外线照射下产生普鲁士蓝（PB），可用于染色和能源行业。
（1）制备柠檬酸铁铵的原料有铁盐、氨水和柠檬酸。
①基态Fe3+的价层电子轨道表示式是______。
②NH4+的VSEPR模型名称是______。
（2）避光条件下，柠檬酸铁铵与铁氰化钾反应得到普鲁士黄（PY），其晶胞形状为立方体，结构如图1所示。
①PY中所有Fe3+均与CN形成配位键。结合电子式，解释CN在PY中作配体的原因：______。
②已知PY中相邻Fe3+之间的距离为a nm，NA表示阿伏加德罗常数的值，PY的密度为______g cm3（用代数式表示，1 nm = 107 cm）。
（3）在紫外线照射下，PY中部分Fe3+转化为Fe2+，同时K+嵌入，PY转变为PB。PB晶胞结构如图2所示，其中Fe3+周围最近且等距的Fe3+有12个。图2中“”位置被Fe2+或Fe3+占据，用“”补全PB晶胞结构中Ⅰ和Ⅱ两个小立方体中的Fe3+。
（4）由于PB中的K+能够很容易地嵌入和脱嵌，因此PB可作为钾离子电池的正极材料。充电过程中，推测K+会从PB中脱嵌出来，理由是______。
16.（13分）研究从含锌资源中获取Zn的途径具有重要意义。
Ⅰ.工业上酸浸提锌
氧化锌矿中含有ZnO、Fe2O3、FeO、PbO、Al2O3、CaO、SiO2等
已知：ⅰ. 几种难溶电解质的Ksp
难溶电解质 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Al(OH)3 Zn(OH)2
Ksp 4.9×1017 2.8×1039 1.0×1033 3.0×1017
ⅱ. 浸出液中主要金属阳离子浓度
粒子 Zn2+ Fe2+和Fe3+ Al3+
浓度/(mol·L1) 0.3 0.1 0.1
（1）浸出渣的主要成分有PbSO4、CaSO4和SiO2。PbO和H2SO4反应的离子方程式是______。
（2）加入试剂a的目的是_____。
（3）电解前，含Zn2+溶液中铁和铝的离子浓度均需小于106 mol·L1，应调节pH的范围是_______（忽略①和②导致的体积变化）。
Ⅱ.实验室中氨浸提锌
已知：ⅲ. [Zn(NH3)4]2+ Zn2++ 4NH3 K = 109.5
ⅳ. M的结构简式如右图所示，R为—C9H19，两个羟基中，酚羟基酸性较强。
（4）NH3和(NH4)2SO4浸取ZnO发生反应的离子方程式是______。
（5）M能与Zn2+形成稳定的配合物X，相关反应为2 M + Zn2+2H+ + X。
①补全右图中X的结构并用“…”标出氢键。
②X中形成氢键有利于Zn2+的萃取，原因可能是_______。
（6）从平衡移动的角度解释CO2能提高有机溶液中X含量的原因：______。
17.（12分）脱落酸是一种抑制植物生长的激素，其衍生物I的合成路线如下。
已知：ⅰ.
ⅱ.
（1）A能发生银镜反应，B中含有碳碳三键，A→B的化学方程式是______。
（2）D的结构简式是______。
（4）E→F过程中，E中的______（填官能团名称，下同）变为F中的______。
（5） H→I过程中，Cr2+转化为Cr3+，则参与反应的有机化合物H与Cr2+的物质的量之比是______。
（6）依据上述合成路线的原理，利用其中原料，设计如下路线，合成有机化合物N，其结构简式为。
①L的结构简式是______。
②试剂和条件：a是______，c是______。
18.（11分）利用零价铁（Fe）耦合过硫酸盐（S2O82）和过氧化氢产生自由基去除污水中的有机化合物是目前研究的热点。其中自由基[SO4 ]和HO 产生的机理如右图所示。
（1）[SO4 ]的结构式是，则S2O82的结构式是______。
（2）过程ⅰ中反应的离子方程式是______。
（3）过程ⅱ会导致溶液酸性增强，其中硫元素在反应前后均为+6价。该过程参与反应的物质还有____（填化学式）。
（4）探究零价铁和S2O82—H2O2混合氧化剂体系降解水样中有机化合物M的能力。
Ⅰ. 通过加入甲醇或叔丁醇探究不同自由基降解M的能力。测得M的残留百分含量随时间变化如图1所示。
已知：该实验条件下，甲醇同时消耗HO 和[SO4 ]，叔丁醇只消耗HO
a. X中加入的是______（填“甲醇”或“叔丁醇”）。
b. 0~20 min，Z中降解M的自由基主要是HO ，判断依据是______。
Ⅱ. 探究混合氧化剂中S2O82的物质的量分数对水样中总有机碳（TOC）去除率的影响。实验开始时，水样pH =7且加入的[n(S2O82)+n(H2O2)]相同，其他条件不变。在相同时间内测得的实验数据如图2所示。
注：TOC(总有机碳)是以碳的含量表示水中有机物的总量
a．从①到④，TOC去除率升高的原因是______。
b. 从④到⑦，TOC去除率下降的原因是______。
19.（12分）Na2S溶液久置变为黄色（记为溶液A）。探究溶液A中阴离子的种类。
已知：ⅰ. Sx2 (x-1)S + S2
ⅱ.某些盐的溶解性（注：38Sr、56Ba同主族）
盐 ZnS（白色） CuS（黑色） SrS SrSO3 SrSO4 SrS2O3
溶解性 难溶 极难溶 易溶 难溶 难溶 易溶
ⅲ. S2O32 、Sx2 、S2、SO32、ZnS均可被I2氧化
（1）查阅资料可知，溶液变黄是因为生成了Sx2。S2转化为Sx2时，溶液的pH会______（填“升高”或“降低”）。
（2）探究溶液A中含硫粒子的种类。
①加入过量盐酸后的现象证实A中存在SO32和______（填离子符号）。
②向少量含淀粉的稀碘水中滴加滤液2（已调至中性），______（填现象），证实溶液A中有S2O32。
③加入过量[Zn(NH3)4]Cl2溶液的目的是______。
（3）利用如下实验可测定Sx2中x的值。
【实验原理】Sx2 + SO32 → S2O32 + S2，其中S2O32和S2的化学计量数之比等于______。通过测定n生成(S2O32)和n生成(S2)可确定x的值。
【实验过程】
实验Ⅰ
实验Ⅱ
①实验Ⅰ中加入Zn(OH)2的目的是除去S2，相关离子方程式是______。
②实验Ⅱ中操作X是加入______（补全试剂和操作）。
③用I2标准溶液滴定______（填序号，下同），可确定为测定n生成(S2)；再用I2标准溶液滴定______，可确定n生成(S2O32)。（说明：滴定过程中需调节pH）
a. 溶液A b. 溶液B2 c. 沉淀E d. 溶液F
【数据处理】计算x的值。
参考答案
注：学生答案与本答案不符时，合理答案给分
题号 1 2 3 4 5 6 7
答案 A C B D C A B
题号 8 9 10 11 12 13 14
答案 B D D D C D C
15.（10分）
（1）① ② 正四面体形
（2）① CN-电子式为，C和N均能提供孤电子对
②
（3）
（4）充电过程中Fe2+失去电子转化成Fe3+，正电荷增多，K+从PB中脱嵌
16.（13分）
（1）PbO + 2H+ + SO42 === PbSO4 + H2O
（2）将Fe2+氧化为Fe3+，利于通过调pH将其除去
（3）5.06.0
（4）ZnO + 2NH3 + 2NH4+ === [Zn(NH3)4]2+ + H2O
（5）①
② 提高X结构的稳定性；提高X在有机溶剂中的溶解性；降低X在水中的溶解性
（6）CO2与NH3反应，c(NH3)降低，促进[Zn(NH3)4]2+ Zn2++ 4NH3向正向移动， 导致c(Zn2+)增大，促进2 M + Zn2+2H+ + X向正向移动
17.（12分）
（1）
（2）
（3）羟基 酮羰基
（4）1 : 2
（5）；
CrO3，吡啶 Cr2+，H+
18. （11分）
（1）
（2）Fe + S2O82 === Fe2+ + 2SO42
（3）H2O
（4）I. a. 甲醇
b. Y中起作用的自由基主要是[SO4 ]，Z中是[SO4 ]和HO 。20 min时，M的残
留百分含量Z与Y的差值大于Y与X的差值
II. a. 随减小，c([SO4 ])减小，c(HO )增加，后者对TOC去除率的影响大于前者
b. 随(S2O82)减小，产生c(Fe2+)降低，对HO 和[SO4 ]的生成均不利
19.（12分）
（1）升高
（2）① SO42
② 溶液蓝色褪去
③ 除去Sx2和S2，防止其干扰S2O32的检验
（3）【实验原理】（x1）: 1
【实验过程】①Zn(OH)2 + S2 === ZnS + 2OH
②过量SrCl2溶液，过滤
③c bd

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