资源简介

保密★启用前
准考证号______ 姓名______
（在此卷上答题无效）
福建省部分地市2024届高中毕业班4月诊断性质量检测
化学试题
2024.4
本试卷共6页，考试时间75分钟，总分100分。
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Cu 64
一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 我国科学家采用高活性和高选择性催化剂In/Rh组分替换Sn/Pt，实现烷烃高效直接脱氢制烯烃。下列说法正确的是
A. 催化剂可提高反应的平衡转化率 B. In/Rh晶体中主要含范德华力
C. 基态Sn原子的价电子排布式为 D. 环丙烷与正丁烷不饱和度均为1
2. 某枸杞属植物肉桂酰胺类免疫调节药物分子结构如下图，下列说法正确的是
A. 可形成分子内氢键 B. 1mol该化合物最多能与7mol反应
C. 含有2个手性碳原子 D. 常温下1mol该化合物能与4mol乙酸反应
3. 下列有关海水综合利用涉及的离子方程式不正确的是
A. 利用石灰乳沉镁：
B. 利用NaOH溶液反萃取中的：
C. 利用吸收二次富集溴：
D. 电解饱和食盐水：
4. “液态阳光”的原理为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 18g中成键电子对数为
B. 44g中含离域键数为
C. 1mol晶体中含氢键数为
D. 生成2.24L（已折算为标准状况）时，转移电子数为
5. 一种亲电试剂的结构如图，其中W、X、Y、Z均为短周期元素且同周期，阳离子中所有原子共平面。下列说法正确的是
A. 中W为杂化 B. 第一电离能：Z＞X＞Y
C. 最简单氢化物的沸点：X＜Y＜Z D. 1mol W的最高价含氧酸最多能与3mol NaOH反应
6. 制备水合肼的原理为，其装置如图。已知水合肼（）沸点为118.5℃。下列说法正确的是
A. 分液漏斗中盛装的是溶液 B. 两温度计控制的温度相同
C. 增大滴加速率会降低水合肼的产率 D. 若将溶液替换为氨水效果更好
7. 一种含Co催化剂催化羰化酯化的反应机理如图。其中为甲基，L为中性配体。下列说法不正确的是
A. 该催化剂中Co的化合价不同
B. 该过程中碳原子的化合价发生变化
C. 若用参与反应，可得到
D. 可通过改变醇的种类增加产物水解后羧酸的碳原子数
8. 全固态氟离子电池中的固态电解质晶胞如图。电池工作时，发生迁移。晶胞参数越大，可供离子迁移的空间越大，越有利于离子传输。F位点空缺也可使离子传输更加高效。下列说法不正确的是
A. 晶体中与Cs距离最近且相等的F有12个
B. 该固态电解质的化学式为
C. 在Pb位点掺杂K，F位点将出现空缺
D. 随Pb位点掺杂K含量增大，离子传输效率一定提高
9. 我国科学家以海水为氯源合成，-二氯酮，其装置如图。并以其为原料合成药物米托坦c，合成路线为。下列说法不正确是
A. 阳极反应：
B. M为阳离子交换膜
C. b为
D. 整个转化中碳原子的杂化轨道类型有3种
10. 将催化转化成CO是实现资源化利用的关键步骤，发生的反应有
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ： ，0.1MPa，在密闭容器中按投料，平衡时各组分的摩尔分数［物质i的摩尔分数：，未计入］随温度的变化如图。下列说法不正确的是
A. 低温下有利于反应Ⅱ正向进行 B. 曲线b为
C. P点时反应Ⅰ的约为 D. 900℃时，适当增大体系压强，保持不变
二、非选择题：本题共4小题，共60分。
11. 利用席夫碱L（结构简式为，相对分子质量为416）制备金属缓蚀剂并测定其组成。
Ⅰ．制备（实验装置如图，夹持装置省略）。
向三颈烧瓶中加入席夫碱L和（沸点为39.8℃），将其置于35℃恒温水浴，按下图连接好仪器。滴加溶液，回流1h。置于冰水浴中冷却，离心分离、洗涤、干燥，得到固体。
（1）仪器X的名称为______。
（2）控制水浴温度为35℃的原因是______。
（3）洗涤所用最佳试剂为______（填标号）。
A. 去离子水 B. 无水乙醇 C. NaOH溶液 D. 溶液
Ⅱ．测定组成
称取0.3g于坩埚中焙烧。将焙烧产物转入烧杯中，再加入少量稀充分溶解，滴加少量NaOH溶液调节pH至3~4。将上述溶液转入锥形瓶中，加入过量KI溶液，用标准溶液滴定至浅黄色，加入淀粉溶液，继续滴定至浅蓝色，接近滴定终点时加入KSCN溶液，继续滴定至终点，消耗标准溶液20.40mL。
已知：i．；
ii．25℃时，，；能吸附。
（4）与释放出的反应的离子方程式为______；滴定终点的现象是______。
（5）调节溶液pH至3~4的原因是______。
（6）加入KSCN溶液的目的是______。
（7）中______，其结构简式为______。
12. 利用氟磷灰石［主要成分为杂质为等］为原料生产可应用于巨型激光器“神光二号”的磷酸二氢钾（），工艺流程如下。
已知：25℃时，，，，，。
（1）“酸浸Ⅰ”中生成，其化学方程式为______。
（2）“酸浸Ⅱ”中，滤渣的主要成分为______。
（3）“脱氟”中试剂X为______（填“”或“”）；当时，溶液中试剂X电离出的剩余金属阳离子的浓度为______。
（4）“中和法”为获得较高纯度的，控制pH范围为______；在此pH范围内纯度的溶液中各微粒浓度大小关系为______。
已知：溶液中、、、的分布分数随pH变化曲线如图。［如分布分数：］
（5）“电解法”工作原理如图。
①阴极的电极反应式为______。
②分析产品室可得到的原因______。
③相较于“中和法”，“电解法”的优点有______（写出2条即可）。
13. 可用解除法制硫酸产生的废钒催化剂（）制备钒（Ⅳ）。
已知：钒（Ⅳ）在水溶液中存在形态与pH的关系如下。
（1）450℃，催化和反应时，反应机理如下：
则 ______。
（2）废钒催化剂的一种处理方法为，“还原”过程“”的离子方程式为______。
（3）三种常见的金属离子萃取剂（简写为HR）结构如下表。
萃取剂 A B C
结构
①HR煤油中以二聚体形式（）与金属离子络合，HR通过______形成（填微粒间相互作用名称）。
②在水中电离出能力最强的是______（填“A”“B”或“C”）。
（4）25℃时，萃取钒（Ⅳ）过程示意图如下。
萃取平衡为，其中org表示有机相。
已知：有机相和水相的分配比；钒萃取率。
①萃取达到平衡标志是______（填标号）。
A．水相pH不再变化 B．水相不再变化
C．有机相不再变化 D．分配比D不再变化
②利用NaOH溶液调节水相初始pH，pH从1调至4的过程中，E先增大后减小。结合平衡移动原理进行解释______。
③维持水相，分别测得萃取剂A、B、C的随变化曲线如图。
代表的是萃取剂______（填“A”“B”或“C”）：萃取平衡常数______。
14. 利用环化反应合成天然产物callitrisic acid部分合成路线如下。
（1）A中含有的官能团名称为______。
（2）B与C互为同分异构体，核磁共振氢谱峰面积之比为6∶3∶2∶2∶2∶1，B的结构简式为______。
（3）C→D的反应类型为______；不能用酸性溶液替换的原因是______。
（4）D→E为取代反应，同时生成HCl和，其化学方程式为______。
（5）E→F发生了傅克酰基化反应，其反应机理如下（―R为烃基）。
①i中形成的化学键类型为______。
②傅克酰基化反应较难生成多元取代产物的原因是______。
（6）F→G发生了鲁滨逊增环反应，是通过迈克尔加成反应和羟醛缩合两步完成的。
已知：
MVK的结构简式为______。
②以和MVK为原料合成，路线_____。保密★启用前
准考证号______ 姓名______
（在此卷上答题无效）
福建省部分地市2024届高中毕业班4月诊断性质量检测
化学试题
2024.4
本试卷共6页，考试时间75分钟，总分100分。
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将答题卡交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Cu 64
一、选择题：本题共10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 我国科学家采用高活性和高选择性催化剂In/Rh组分替换Sn/Pt，实现烷烃高效直接脱氢制烯烃。下列说法正确的是
A. 催化剂可提高反应的平衡转化率 B. In/Rh晶体中主要含范德华力
C. 基态Sn原子的价电子排布式为 D. 环丙烷与正丁烷不饱和度均为1
【答案】C
【解析】
【详解】A．催化剂可降低反应的活化能，加快反应速率，但不能改变平衡转化率，A错误；
B．In/Rh晶体为金属晶体，主要含金属键，B错误；
C．Sn位于第五周期第IVA族，基态Sn原子的价电子排布式为5s25p2，C正确；
D．环丙烷为环状化合物，分子式为C3H6，饱和度为1，正丁烷分子式为C4H10，不饱和度为0，D错误；
故选C。
2. 某枸杞属植物肉桂酰胺类免疫调节药物分子结构如下图，下列说法正确的是
A. 可形成分子内氢键 B. 1mol该化合物最多能与7mol反应
C. 含有2个手性碳原子 D. 常温下1mol该化合物能与4mol乙酸反应
【答案】A
【解析】
【详解】A．该有机物分子中，苯环上相邻的两个酚羟基可以形成分子内氢键，故A正确；
B．由结构简式可知，有机物分子中含有酚羟基，溴水能取代苯环上的氢原子，含有的碳碳双键能与溴水发生加成反，则1mol该化合物最多能与8mol溴反应，故B错误；
C．由结构简式可知，有机物分子中不含有手性碳原子，故C错误；
D．由结构简式可知，常温下有机物分子中含有的酚羟基和亚氨基不能与乙酸发生取代反应，故D错误；
故选A。
3. 下列有关海水综合利用涉及的离子方程式不正确的是
A. 利用石灰乳沉镁：
B. 利用NaOH溶液反萃取中的：
C. 利用吸收二次富集溴：
D. 电解饱和食盐水：
【答案】B
【解析】
【详解】A．利用石灰乳沉镁，氢氧化钙和氯化镁反应生成氢氧化镁沉淀和氯化钙，反应的离子方程式为，故A正确；
B．利用NaOH溶液反萃取中的，I2和氢氧化钠反应生成碘化钠、碘酸钠、水，反应的离子方程式为，故B错误；
C．利用吸收生成氢溴酸和硫酸，反应的离子方程式为，故C正确；
D．电解饱和食盐水生成氢气、氯气、氢氧化钠，反应的离子方程式为，故D正确；
选B。
4. “液态阳光”的原理为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 18g中成键电子对数为
B. 44g中含离域键数为
C. 1mol晶体中含氢键数为
D. 生成2.24L（已折算为标准状况）时，转移电子数为
【答案】D
【解析】
【详解】A．含有2个成键电子对，18g的物质的量为1mol，含有成键电子对数为，A错误；
B．中碳原子价电子为2s22p2，采取sp杂化，两个杂化轨道分别与两个氧原子的2p轨道形成σ键，碳原子剩余2个2p轨道，每个2p轨道都与所结合氧原子的2p轨道肩并肩形成两个离域三中心四电子大π键，44g的物质的量为1mol，含有离域键数为2，B错误；
C．晶体含有1个氢键，1mol晶体中含氢键数为，C错误；
D．O元素由0价下降到-2价，标准状况下2.24L的物质的量为0.1mol，转移电子数为，D正确；
故选D
5. 一种亲电试剂的结构如图，其中W、X、Y、Z均为短周期元素且同周期，阳离子中所有原子共平面。下列说法正确的是
A. 中W为杂化 B. 第一电离能：Z＞X＞Y
C. 最简单氢化物的沸点：X＜Y＜Z D. 1mol W的最高价含氧酸最多能与3mol NaOH反应
【答案】B
【解析】
【分析】已知中W、X、Y、Z均为短周期元素且同周期，阳离子中所有原子共平面。-XY2是平面结构判断X为N，Y为O，-NO2是平面结构，为直线形，四种元素均在第二周期，中W与4个Z形成4个δ键，整体带一个单位负电荷，则W为B，Z为F，据此分析解题。
【详解】A．为，杂化轨道数为，故W为sp3杂化，A错误；
B．N、O、F为同周期元素核电荷数依次增大，第一电离能依次增大，但N的电子排布是半充满的，比较稳定，电离能较高，故第一电离能F＞N＞O，B正确；
C．常温下H2O为液态，HF和NH3为气态，HF的氢键比NH3的强的多，F的电负性比N大，所以最简单氢化物的沸点为：H2O＞HF＞NH3，C错误；
D．W的最高价含氧酸为H3BO3，H3BO3属于一元弱酸，1molW不能与3mol NaOH反应，D错误；
故选B。
6. 制备水合肼的原理为，其装置如图。已知水合肼（）沸点为118.5℃。下列说法正确的是
A. 分液漏斗中盛装的是溶液 B. 两温度计控制的温度相同
C. 增大滴加速率会降低水合肼产率 D. 若将溶液替换为氨水效果更好
【答案】C
【解析】
【分析】
【详解】A．分液漏斗中盛放 NaOH 溶液和 NaClO 溶液，若将 NaClO 直接放在三颈烧瓶中， NaClO 可将反应生成的水合肼直接氧化，A错误；
B．右边温度计作用：保持反应温度70℃，中间温度计作用：加热反应后混合物，使水合肼在118.5℃被蒸馏，B错误；
C．NaClO 可将反应生成的水合肼直接氧化，增大滴加速率会降低产率，C正确；
D．加热条件下氨水易挥发，影响水合肼产率，D错误；
故选C。
【点睛】
7. 一种含Co催化剂催化羰化酯化的反应机理如图。其中为甲基，L为中性配体。下列说法不正确的是
A. 该催化剂中Co的化合价不同
B. 该过程中碳原子的化合价发生变化
C. 若用参与反应，可得到
D. 可通过改变醇的种类增加产物水解后羧酸的碳原子数
【答案】D
【解析】
【详解】A．根据催化剂结构可知，催化剂中Co的化合价不同，A正确；
B．反应过程中C参与反应生成，C元素化合价变化，B正确；
C．结合图示反应机理可知，若用参与反应，可得到，C正确；
D．醇的种类改变，只能改变酯基水解后醇分子中碳原子个数，D错误；
答案选D。
8. 全固态氟离子电池中的固态电解质晶胞如图。电池工作时，发生迁移。晶胞参数越大，可供离子迁移的空间越大，越有利于离子传输。F位点空缺也可使离子传输更加高效。下列说法不正确的是
A. 晶体中与Cs距离最近且相等的F有12个
B. 该固态电解质的化学式为
C. 在Pb位点掺杂K，F位点将出现空缺
D. 随Pb位点掺杂K含量的增大，离子传输效率一定提高
【答案】D
【解析】
【详解】A．由晶胞结构可知：与Cs距离最近且相等的F有12个，故A正确；
B．根据晶胞的结构可知Pb的个数为=1，Cs的个数为1，F的个数为=3，化学式CsPbF3，故B正确；
C．在Pb位点掺杂K，由于晶胞中多了K原子，使得F位点会出现空缺，故C正确；
D．离子效率与F位点空缺晶胞参数有关，掺杂K含量的增加不一定会使离子传输效率提高，故D错误；
故选D。
9. 我国科学家以海水为氯源合成，-二氯酮，其装置如图。并以其为原料合成药物米托坦c，合成路线为。下列说法不正确的是
A. 阳极反应：
B. M为阳离子交换膜
C. b为
D. 整个转化中碳原子杂化轨道类型有3种
【答案】B
【解析】
【详解】A．阳极连接电源正极，失去电子生成，根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极反应为，A正确；
B．阴极H2O放电生成H2和OH-，生成的OH-通过阴离子交换膜进入阳极参与反应，M为阴离子交换膜，故B错误；
C．NaBH4可将羰基还原成醇，故b为，C正确。
D．整个转化中碳原子的杂化轨道类型有3种，分别为sp、sp2、sp3，D正确。
综上，故选B。
10. 将催化转化成CO是实现资源化利用的关键步骤，发生的反应有
反应Ⅰ：
反应Ⅱ：
反应Ⅲ： ，0.1MPa，在密闭容器中按投料，平衡时各组分的摩尔分数［物质i的摩尔分数：，未计入］随温度的变化如图。下列说法不正确的是
A. 低温下有利于反应Ⅱ正向进行 B. 曲线b为
C. P点时反应Ⅰ的约为 D. 900℃时，适当增大体系压强，保持不变
【答案】C
【解析】
【分析】反应Ⅰ为吸热反应，反应Ⅱ和反应Ⅲ是放热反应，升高温度反应Ⅰ平衡正向移动，反应Ⅱ和反应Ⅲ平衡逆向移动，CO和H2的摩尔分数增大，且H2的摩尔分数大于CO，曲线b代表，a代表CO，以此解答。
【详解】A．由盖斯定律可知，反应Ⅰ+反应Ⅲ可得反应Ⅱ， =-163.9，该反应为放热反应，低温下有利于反应Ⅱ正向进行，A正确；
B．由分析可知，曲线b代表，B正确；
C．由分析可知，曲线b代表，a代表CO，当x(CO)=x(CO2)时，温度高于500℃，x(H2)>x(H2O)，反应I的平衡常数Kp= ，p点温度低于500℃，反应I是吸热反应，温度降低平衡常数减小，则P点时反应I的Kp<1，C错误；
D．由图可知，高温时反应I进行程度很大，反应II、III程度很小接近于0，CH4含量很少接近于0，则平衡不受压强影响，适当增大体系压强，保持不变，D正确；
故选C。
二、非选择题：本题共4小题，共60分。
11. 利用席夫碱L（结构简式为，相对分子质量为416）制备金属缓蚀剂并测定其组成。
Ⅰ．制备（实验装置如图，夹持装置省略）。
向三颈烧瓶中加入席夫碱L和（沸点为39.8℃），将其置于35℃恒温水浴，按下图连接好仪器。滴加溶液，回流1h。置于冰水浴中冷却，离心分离、洗涤、干燥，得到固体。
（1）仪器X的名称为______。
（2）控制水浴温度为35℃的原因是______。
（3）洗涤所用最佳试剂为______（填标号）。
A. 去离子水 B. 无水乙醇 C. NaOH溶液 D. 溶液
Ⅱ．测定组成
称取0.3g于坩埚中焙烧。将焙烧产物转入烧杯中，再加入少量稀充分溶解，滴加少量NaOH溶液调节pH至3~4。将上述溶液转入锥形瓶中，加入过量KI溶液，用标准溶液滴定至浅黄色，加入淀粉溶液，继续滴定至浅蓝色，接近滴定终点时加入KSCN溶液，继续滴定至终点，消耗标准溶液20.40mL。
已知：i．；
ii．25℃时，，；能吸附。
（4）与释放出的反应的离子方程式为______；滴定终点的现象是______。
（5）调节溶液pH至3~4的原因是______。
（6）加入KSCN溶液的目的是______。
（7）中______，其结构简式为______。
【答案】（1）恒压滴液漏斗
（2）温度过高会导致挥发；温度过低会降低反应速率 （3）B
（4） ①. 或 ②. 蓝色恰好消失且30s内不再变蓝
（5）pH过高，水解造成结果偏低；pH过低，易被空气氧化造成结果偏高
（6）加入KSCN，使CuI转化为CuSCN，释放被吸附的，使充分反应
（7） ①. 1 ②.
【解析】
【小问1详解】
根据仪器X结构特点可知为恒压滴液漏斗；
【小问2详解】
温度过高会导致挥发；温度过低会降低反应速率，所以应控制水浴温度为35℃；
【小问3详解】
根据席夫碱L结构可知其在无水乙醇中的溶解度较大，洗涤后过滤可将滤出，从而实现分离；
【小问4详解】
与释放出的，离子方程式：或；滴定终点的现象：蓝色恰好消失且30s内不再变蓝；
【小问5详解】
pH过高，水解造成结果偏低；pH过低，易被空气氧化为造成结果偏高，所以应调节pH至3~4；
【小问6详解】
根据，可知，加入KSCN溶液可使CuI转化为CuSCN，释放被吸附的，使充分反应；
【小问7详解】
根据离子反应：和，得关系：，则，解得：，其结构：。
12. 利用氟磷灰石［主要成分为杂质为等］为原料生产可应用于巨型激光器“神光二号”的磷酸二氢钾（），工艺流程如下。
已知：25℃时，，，，，。
（1）“酸浸Ⅰ”中生成，其化学方程式为______。
（2）“酸浸Ⅱ”中，滤渣的主要成分为______。
（3）“脱氟”中试剂X为______（填“”或“”）；当时，溶液中试剂X电离出的剩余金属阳离子的浓度为______。
（4）“中和法”为获得较高纯度的，控制pH范围为______；在此pH范围内纯度的溶液中各微粒浓度大小关系为______。
已知：溶液中、、、的分布分数随pH变化曲线如图。［如分布分数：］
（5）“电解法”工作原理如图。
①阴极的电极反应式为______。
②分析产品室可得到原因______。
③相较于“中和法”，“电解法”的优点有______（写出2条即可）。
【答案】（1）
（2）
（3） ①. ②. 或或0.63
（4） ①. 4~6 ②.
（5） ①. ②. 阴极产生通过阴膜，阳极通过阳膜，生成 ③. 协同产生、；相较于KOH原料KCl廉价易获得
【解析】
【分析】氟磷灰石［主要成分为杂质为，用磷酸“酸浸”放出HF气体，生成，加硫酸“酸浸”，生成硫酸钙沉淀和磷酸，过滤，滤液中加碳酸钠生成Na2SiF6沉淀脱氟，过滤，滤液为磷酸，用加氢氧化钾中和制备，或用电解磷酸和氯化钾混合液的方法制备。
【小问1详解】
“酸浸Ⅰ”中和磷酸反应生成和HF，其化学方程式为；
【小问2详解】
“酸浸Ⅱ”中和硫酸反应生成硫酸钙沉淀和磷酸，滤渣的主要成分为；
【小问3详解】
碳酸钡比BaSiF6更难溶，所以“脱氟”中试剂X不能用碳酸钡，试剂X为；当时，c(Na+)= 。
【小问4详解】
根据图示“中和法”为获得较高纯度的，控制pH范围为4~6；在此pH范围内；ka1()=10-2.1、ka2()=10-7.2；ka3()=10-12.2，的水解常数为10-11.9；溶液中电离大于水解，所以
溶液中各微粒浓度大小关系为。
【小问5详解】
①阴极氢离子得电子生成氢气，阴极的电极反应式为。
②阴极产生通过阴膜，阳极通过阳膜，在产品室可得到。
③相较于“中和法”，“电解法”的优点有：协同产生、；相较于KOH原料KCl廉价易获得。
13. 可用解除法制硫酸产生的废钒催化剂（）制备钒（Ⅳ）。
已知：钒（Ⅳ）在水溶液中存在形态与pH的关系如下。
（1）450℃，催化和反应时，反应机理如下：
则 ______。
（2）废钒催化剂的一种处理方法为，“还原”过程“”的离子方程式为______。
（3）三种常见的金属离子萃取剂（简写为HR）结构如下表。
萃取剂 A B C
结构
①HR在煤油中以二聚体形式（）与金属离子络合，HR通过______形成（填微粒间相互作用名称）。
②在水中电离出能力最强的是______（填“A”“B”或“C”）。
（4）25℃时，萃取钒（Ⅳ）过程示意图如下。
萃取平衡为，其中org表示有机相。
已知：有机相和水相的分配比；钒萃取率。
①萃取达到平衡的标志是______（填标号）。
A．水相pH不再变化 B．水相不再变化
C．有机相不再变化 D．分配比D不再变化
②利用NaOH溶液调节水相初始pH，pH从1调至4的过程中，E先增大后减小。结合平衡移动原理进行解释______。
③维持水相，分别测得萃取剂A、B、C的随变化曲线如图。
代表的是萃取剂______（填“A”“B”或“C”）：萃取平衡常数______。
【答案】（1）
（2）
（3） ①. 分子间氢键 ②. A
（4） ①. ABCD ②. 随着pH增大，萃取平衡正向移动，钒萃取率增大；pH过大，转化为，与配位能力减弱，钒萃取率减小 ③. A ④.
【解析】
【小问1详解】
已知：
①
②
由盖斯定律可知，①×2+②得反应：，；
【小问2详解】
由题干可知，酸性条件下，四价V以存在，“还原”过程 被甲酸还原为，甲酸氧化为二氧化碳，V化合价由+5变为+4、碳化合价由+2变为+4，结合电子守恒可知，离子方程式为；
【小问3详解】
①HR中存在羟基，可以通过氢键形成；
②氧的电负性很强，其吸电子作用使得羟基中氢更容易电离出来，则在水中电离出能力最强的是A；
【小问4详解】
①A．水相pH不再变化，则氢离子浓度不再变化，平衡不再移动，达到平衡状态，符合题意；
B．水相不再变化，则平衡不再移动，达到平衡状态，符合题意；
C．有机相不再变化，则平衡不再移动，达到平衡状态，符合题意；
D．分配比D不再变化，则V在各相中浓度不再改变，平衡不再移动，达到平衡状态，符合题意；
故选ABCD；
②萃取平衡为，随着pH增大，氢离子浓度减小，萃取平衡正向移动，钒萃取率增大；pH过大，转化为，与配位能力减弱，钒萃取率减小，故利用NaOH溶液调节水相初始pH，pH从1调至4的过程中，E先增大后减小；
③结合（3）分析可知，A更容易电离出氢离子形成与形成，使得V元素进入有机相，故代表的是萃取剂A；由点（-1.0,1.3）可知，，。
14. 利用环化反应合成天然产物callitrisic acid的部分合成路线如下。
（1）A中含有的官能团名称为______。
（2）B与C互为同分异构体，核磁共振氢谱峰面积之比为6∶3∶2∶2∶2∶1，B的结构简式为______。
（3）C→D的反应类型为______；不能用酸性溶液替换的原因是______。
（4）D→E为取代反应，同时生成HCl和，其化学方程式为______。
（5）E→F发生了傅克酰基化反应，其反应机理如下（―R为烃基）。
①i中形成的化学键类型为______。
②傅克酰基化反应较难生成多元取代产物的原因是______。
（6）F→G发生了鲁滨逊增环反应，是通过迈克尔加成反应和羟醛缩合两步完成的。
已知：
MVK的结构简式为______。
②以和MVK为原料合成，路线_____。
【答案】（1）碳碳双键
（2） （3） ①. 氧化反应 ②. 氧化性过强，生成对苯二甲酸
（4） （5） ①. 配位键 ②. 羰基具有吸电子作用，使苯环电子云密度减小，难以与反应
（6） ①. ②.
【解析】
【分析】B与C互为同分异构体，核磁共振氢谱峰面积之比为6∶3∶2∶2∶2∶1，结合A的结构简式可知，A发生氧化反应生成B为，C发生氧化反应生成D，D和SOCl2发生取代反应生成E，以此解答。
【小问1详解】
A中含有的官能团名称为碳碳双键。
【小问2详解】
由分析可知，B为。
【小问3详解】
由分析可知，C发生氧化反应生成D，不能用酸性KMnO4溶液替换CrO3的原因是：氧化性过强，生成对苯二甲酸。
【小问4详解】
D→E为取代反应，同时生成HCl和，其化学方程式为：。
【小问5详解】
①i中Cl原子含有孤电子对，AlCl3中Al含有共轨道，二者形成的化学键类型为配位键；
②傅克酰基化反应较难生成多元取代产物的原因是羰基具有吸电子作用，使苯环电子云密度减小，难以与RCO+反应。
【小问6详解】
①F→G发生了鲁滨逊增环反应，是通过迈克尔加成反应和羟醛缩合两步完成的，MVK和发生加成反应生成R，MVK的结构简式为；
②和乙醇发生酯化反应生成，发生迈克尔加成反应得到，和反应生成，合成路线为：。

展开更多......

收起↑