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子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
项目四 酸碱滴定技术
本章学习目标
知识目标
1．了解酸碱指示剂的变色原理及滴定分析中指示剂的选择方法。
2．了解非水溶剂的性质。
能力目标
1．学会标准溶液的配制与标定技术。
2．学会水溶液和非水溶液中酸碱滴定基本操作，以及对酸碱滴定结果的简单计算。
☆ 能力标准 ☆
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
任务1 碳酸氢钠的含量测定
要 求 学会用盐酸标准溶液测定碳酸氢钠含量的方法，并能正确进行数据记录与结果计算
任务2 醋酸、铵盐中的氮、果蔬总酸度、硬脂酸镁中MgO的含量测定
要 求 学会用氢氧化钠标准溶液测定醋酸、铵盐中的氮、果蔬总酸度、硬脂酸镁中MgO含量的方法，并能正确进行数据记录与结果计算
一、酸碱指示剂
酸碱指示剂一般都是有机的弱酸或弱碱，在溶液中部分电离，形成酸式或碱式不同结构的酸碱平衡体系。当溶液pH值改变时，由于指示剂的结构发生改变，溶液颜色也发生了相应的变化。
以HIn代表酸碱指示剂，在水溶液中存在电离平衡：
1．酸碱指示剂的变色原理
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
例如，酚酞指示剂
无色（内酯式） 无色 无色 红色（醌式）
（碱性溶液中）
1．酸碱指示剂的变色原理
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
例如，甲基橙指示剂
黄色（偶氮式） 红色（醌式）
1．酸碱指示剂的变色原理
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
酸碱指示剂HIn在溶液中发生电离，达到如下平衡：
当 时，指示剂呈现等量混合色，此时[H+]= KHIn 即pH = pKHIn，通常称之为酸碱指示剂理论变色点。
2．酸碱指示剂的变色范围
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
当溶液的pH值由pKHIn－1变化到pKHIn＋1，就能明显地观察到指示剂由酸式色变为碱式色。所以，我们把pH = pKHIn±1称为指示剂的变色范围。
2．酸碱指示剂的变色范围
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
3．常用的酸碱指示剂
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
酸碱滴定中，有时需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，这时可采用混合指示剂。混合指示剂有两种类型：
——由两种或两种以上的指示剂按一定比例混合而成，利用颜色之间的互补作用，使指示剂变色更加灵敏。
——由一种指示剂与一种惰性染料按一定比例混合而成。
3．常用的酸碱指示剂
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
一、酸碱指示剂
3．常用的酸碱指示剂
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
二、酸碱滴定曲线与指示剂的选择
酸碱滴定过程中，随着滴定液的加入，溶液的酸碱度不断发生变化。以滴定液的加入量为横坐标，溶液的pH值为纵坐标作图得到的曲线，称为酸碱滴定曲线。
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
二、酸碱滴定曲线与指示剂的选择
指示剂的选择，主要是以滴定突跃范围为依据。凡是变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内的指示剂，都可以用于指示滴定终点。
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
滴定突跃的大小与滴定液的浓度有关。溶液的浓度减小，突跃范围变小，供选择的指示剂减少。因此，常用标准溶液的浓度多控制在0.01～1mol·L-1。
三、标准溶液
（1）配制
配制 0.1mol·L-1NaOH标准溶液1000mL 。方法是：
取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置。取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6mL，加新沸过的冷水使成1000mL，摇匀。
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
1．氢氧化钠标准溶液
固体NaOH具有很强的吸湿性，且易吸收空气中的CO2，因而常含有Na2CO3，因此采用间接法配制。
三、标准溶液
（2）标定
标定NaOH标准溶液的基准物质是邻苯二甲酸氢钾,标定反应:
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
1．氢氧化钠标准溶液
标定方法:
三、标准溶液
标定结果:
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
1．氢氧化钠标准溶液
三、标准溶液
（1）配制
配制 0.1mol·L-1HCl标准溶液1000mL 。方法：
取盐酸9.0mL，加水适量使成1000mL，摇匀。
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
2．盐酸标准溶液
浓盐酸易挥发，应先将浓盐酸稀释为所需近似浓度，再用基准物质进行标定。
三、标准溶液
（2）标定
标定HCl标准溶液基准物质是无水Na2CO3 ,标定反应:
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
标定方法:
2．盐酸标准溶液
三、标准溶液
标定结果:
子项目一 水溶液中的酸碱滴定技术
2．盐酸标准溶液
☆ 能力标准 ☆
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
任务1 乳酸钠的含量测定
要 求 掌握在非水溶液介质中，用高氯酸标准溶液测定乳酸钠含量的方法，学会正确进行数据记录与结果计算
任务2 盐酸氯苯胍的含量测定
要 求 掌握在非水溶液介质中，用高氯酸标准溶液测定有机弱碱盐酸盐含量的方法，学会正确进行数据记录与结果计算
非水溶液中的酸碱滴定是应用非水溶剂的拉平效应或区分效应，使某些在水溶液中不能进行的酸碱反应，在非水溶液中能顺利进行。通常，非水溶剂分为：
1．质子性溶剂
能提供质子或能接受质子的溶剂，称为质子性溶剂。
（1）酸性溶剂。提供质子的能力比水强，如冰醋酸
（2）碱性溶剂。接受质子的能力比水强，如乙二胺
（3）两性溶剂。既能接受质子又能提供质子，如甲醇
一、非水溶剂
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
2．非质子性溶剂
分子中不能提供质子的溶剂，称为非质子性溶剂。没有给出质子的能力，但有一定的接受质子的能力。
（1）非质子弱碱性溶剂。没有明显的酸性，但却有较弱的接受质子的能力，具有一定的弱碱性，如酰胺类、吡啶类等。
（2）惰性溶剂。提供或接受质子的能力几乎没有或者极小。这类溶剂常与其他溶剂混合使用，例如，苯-冰醋酸、三氯甲烷-冰醋酸，以改善物质的溶解性及使滴定终点更为明显。
一、非水溶剂
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
二、标准溶液
1. 配制
用量筒量取无水冰醋酸750 mL，加入高氯酸8.5mL，摇匀；室温下缓缓滴加醋酐23 mL，边滴加边振摇，待醋酐全部加完后，振摇均匀，放冷；再加无水冰醋酸适量，使溶液成1000mL，摇匀，放置24h，即可。
以配制1000mL 0.1mol·L-1高氯酸标准溶液为例
高氯酸在冰醋酸中表现为强酸性，在非水溶液中测定碱性物质时，常选用它作为标准溶液。市售高氯酸含HClO4 72%，密度约为1.75，通常采用间接法配制。
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
二、标准溶液
2. 标定
标定高氯酸标准溶液的基准物质为邻苯二甲酸氢钾，标定反应为：
标定方法：准确称取干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾置于锥形瓶中，加无水冰醋酸摇振溶解后，滴加结晶紫指示液，用HClO4标准溶液缓缓滴定至溶液呈蓝色即为终点。滴定结果用空白试验进行校正。
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
二、标准溶液
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术
标定结果:
☆ 行业规范 ☆
冰醋酸的体膨胀系数较大。如果滴定温度与标定温度相差超过2℃以上，由于体积发生变化，高氯酸钾标准溶液的浓度应进行校正。
0.0011——冰醋酸的体膨胀系数，即温度每改变1℃，体积约改变0.11%。若温度相差10℃以上，需对HClO4标准溶液的浓度进行温度校正。
子项目二 非水溶液中的酸碱滴定技术

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