资源简介

(共24张PPT)
8.2 羧酸衍生物
8.2 羧酸衍生物
回到主目录
返
回
最
近
一、羧酸衍生物的结构和命名
羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。
(一)羧酸衍生物的结构
回到主目录
返
回
最
近
(二) 羧酸衍生物的命名
酰卤和酰胺根据酰基称为“某酰某”。酰卤的命名将相应的酰基名称放在前面，卤素的名称放在后面。即将相应的“酸”改成“酰卤”
酰胺的命名：和酰卤相似。将相应的酰基后边加一“胺”字，既将相应的“酸”改为“酰胺” 。
注意：酰胺分子中氮原子上的氢原子被烃基取代后生成取代酰胺。命名为“N－烃基某酰胺”。
回到主目录
返
回
最
近
酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。
① 由二分子相同的一元羧酸脱水形成的酸酐称为单酐，
它们的命名，可在原来的羧酸名称之后加一“酐”字来称呼，
“酸”字也可以省略。
例如：
回到主目录
返
回
最
近
② 由二分子不相同的一元羧酸脱水形成的酸酐称为混酐。
它们的命名，可把简单的或低级的羧酸名称放在前面，复杂的或高级的羧酸名称放在后面（即按甲、乙、丙……顺序，英文按字母顺序），再加一“酐”字来称呼。
回到主目录
返
回
最
近
③ 环状酸酐：一分子的二元酸或多元以上的多元酸，它们脱水后可生成环状酸酐。命名时，可在二元酸的名称后加一“酐”字。
回到主目录
返
回
最
近
酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。把酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，在加一“酯”字。例如：
回到主目录
返
回
最
近
二、 羧酸衍生物的物理性质
（一）酰卤
最简单而又稳定存在的酰氯是乙酰氯，是无色有刺激性气味的液体，高级酰氯是固体。低级酰卤遇水激烈水解。乙酰氯遇空气中的水气即能水解。
（二）酸酐
酸酐中最简单的是乙酐。低级酸酐是有刺激味的液体，高级酸酐是固体。酸酐遇水也分解，但比酰卤缓慢。
（三）酯
酯常为液体，低级酯具有芳香气味，存在于花果中。例如，香蕉中含乙酸异戊酯，苹果中含戊酸乙酯，菠萝中含丁酸丁酯等等。
酯的密度比水小，在水中的溶解度很小，溶于有机溶剂，也是优良的有机溶剂。
回到主目录
返
回
最
近
酰胺有分子间氢键缔合作用,故除甲酰胺外,其他酰胺均为固体氮上氢被取代后,沸点和熔点显著降低。
（四）酰胺
水溶性: 低级酰胺溶于水。 N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂。
回到主目录
返
回
最
近
三、 羧酸衍生物的化学性质
（一）酰卤
酰卤中酰氯使用最广泛。甲酰氯（HCOCl）不存在，分解为CO和HCl。酰氯的化学性质很活泼，它能与水、醇和氨反应，分别生成羧酸、酯和酰胺，这些反应分别称为水解、醇解和氨解。
2.醇解：生成酯
1.水解：与水猛烈反应生成羧酸，并放热。
在有机合成上，该反应用于制备羧酸酯。
回到主目录
返
回
最
近
3.氨解：生成酰胺或取代酰胺
这种方法称为罗森孟德（Rosenmund)还原法。这是由羧酸通过酰氯制备醛的好方法。
4.还原：在一定条件下，酰氯可还原成醛。
回到主目录
返
回
最
近
5.与RMgX反应 酰卤可以与格氏试剂作用得到酮，但是酮很容易与格氏试剂反应得叔醇。因此，如果用一当量的格氏试剂与酰氯反应产物为酮与叔醇的混合物，因此酮的产率很低，如果用两摩尔以上的格氏试剂则主要产物为叔醇。
回到主目录
返
回
最
近
（二）羧酸酐
化学性质与酰氯相似。但化学活性不如酰氯。
1.水解：加热下易反应
2.醇解：
酸酐的醇解在有机合成中很重要。
如：邻苯二甲酸酐和丁醇在浓硫酸催化下可得到邻苯二甲酸二丁酯。
回到主目录
返
回
最
近
3.氨解
有的酸酐氨解可得到酰亚胺类化合物。例如：
回到主目录
返
回
最
近
（三）酰胺
1.酸碱性
通常情况下，酰胺对pH试纸呈中性，只有在强酸作用下，才显弱碱性，生成不稳定的强酸弱碱盐，遇水即水解为酰胺。
此外，酰胺也能溶于浓硫酸中。若干乙醚中用NaNH2处理酰胺，酰胺生成钠盐。
在此反应中，酰胺是酸。
回到主目录
返
回
最
近
酰胺的这种特性是由于氮原子上未共用电子对与C＝O双键共轭，使氮原子上的电子云密度降低，减弱它接受质子的能力，故碱性小于NH3。同时，N－H键上的电子云向氮原子偏移，因此，酰胺表现出一定的弱酸性
3.脱水反应
2.水解：需酸或碱催化剂存在并流长时间回流
回到主目录
返
回
最
近
4.霍夫曼降解（Hoffmann)反应
酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺的反应，这是霍夫曼发现的一种制伯胺的方法。生成的伯胺比原来的酰胺少一个碳原子。故这类反应称为霍夫曼降解反应。
用途：该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,
产率较高，产品较纯。例如：
回到主目录
返
回
最
近
（四）羧酸酯
比较四类羧酸衍生物水解情况，可知亲核取代反应活性顺序：酰氯>羧酸酐>羧酸酯>酰胺
1.水解：酯的水解是酸酯化反应的逆反应。酯的水解没有催化剂存在时反应很慢，一般是在酸或碱催化下进行。
2.醇解（酯交换反应）：
酯的醇解比较困难，要在酸或碱催化下加热进行。
在有机合成中，可用低级醇的酯通过酯交换反应，
使低级醇蒸出来，生成不易挥发醇的酯。
生产涤纶单体工艺中就应用了酯交换反应。
回到主目录
返
回
最
近
3.氨解：生成酰胺和醇
酯氨解不需加入酸碱催化剂，因氨本身就是碱，这是与水解，醇解不同之处。
（2） LiAlH4作还原试剂
Na＋C2H5OH和LiAlH4都不能还原碳碳双键。
（3） Na＋醇作还原试剂
常用的还原剂是金属钠与无水乙醇。
4.还原
酯较易还原，在有机合成上常将羧酸通过酯还原为醇。
（1）催化加氢
回到主目录
返
回
最
近
酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是醇。甲酸酯得仲醇，其他酯得叔醇。
5.与格氏试剂反应：
回到主目录
返
回
最
近
具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。例如：
在产物分子中含有两个等同的烃基（为格氏试剂酚酯中相应的烃基）。例如：
内酯则得二醇：
回到主目录
返
回
最
近
四、一种重要酰胺－尿素
尿素
回到主目录
返
回
最
近
THANKS

展开更多......

收起↑