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(共82张PPT)
第55讲
盐类水解原理的应用、水解常数
1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。
2.了解水解常数(Kh) 的含义，并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。
3.掌握溶液中的守恒关系，并能应用其判断盐溶液中的粒子浓度关系。
复
习
目
标
内
容
索
引
考点一　　盐类水解原理的应用
考点二　　水解常数及应用
考点三　　电解质溶液中的守恒关系
练真题　　明考向
课时精练
盐类水解原理的应用
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考点一
1.纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：___________________________
_____________________________________________________________。
2.简述明矾的净水原理：___________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：____________________________________。
一、水解产物性质的应用
＋H2O　　　　　＋OH－ ，使溶液显碱性，会与玻璃中的SiO2反应
溶液中碳酸根离子水解：
明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3H2O　　Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用
Zn2＋水解使溶液显酸性，能溶解铁锈
NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋　　　 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑
6.泡沫灭火器反应原理：___________________________________________________
____________________________________。
铵态氮肥中的　　水解显酸性，草木灰中的
　　水解显碱性，相互促进，使氨气逸出降低肥效
4.热的纯碱溶液去油污效果好，原因是_______________________________________
_______________________________________________。
二、促进盐类水解的应用举例
碳酸钠的水解为吸热反应，升高温度水解平衡向右移动，溶液的碱性增强，去污效果增强
5.铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：_______________________________________
_________________________________________________。
7.选择最佳试剂，除去下列括号内的杂质
(1)Mg2＋(Fe3＋)加入 ，能除杂的原因是_________________________
_____________________________________________________________________________________________________________。
MgO或Mg(OH)2
溶液中存在Fe3＋＋3H2O
　　Fe(OH)3＋3H＋，MgO或Mg(OH)2能与溶液中的H＋反应，使Fe3＋的水解平衡向右移动，最终生成Fe(OH)3沉淀而除去
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入 。优点是 。
CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3
不引入新的杂质
8.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下：
下列说法正确的是
A.过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化
　合价为＋7价
B.氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、
C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D.沉锌时的离子方程式为3Zn2＋＋　 　　===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
√
过二硫酸钠中含有过氧键，分子中硫元素的化合价为＋6价，A错误；
氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na＋、Zn2＋、Fe3＋、　　，B错误；
溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌，所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌，C错误。
9.在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量 中，再加蒸馏水 。
10.用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是____________________
__________________________________________________________________________________________________________。
三、抑制盐类水解的应用举例
浓盐酸
稀释到所需浓度
在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O，可以得到无水MgCl2，HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气
11.在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
四、盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断
盐溶液 产物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
CaO/Na2CO3
无
Na2SO4
Fe2O3/Al2O3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
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水解常数及应用
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考点二
1.水解常数的概念
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式
①对于A－＋H2O　　HA＋OH－，Kh＝________________；
②对于B＋＋H2O　　BOH＋H＋，Kh＝________________。
(3)意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度________；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh_______。
越大
增大
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O　　CH3COOH＋OH－
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：
Ka·Kh＝Kw
一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
1.已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。
(1)通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出必要过程)
多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如：
3.磷酸是三元中强酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是_____________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH_____(填“＞”“＜”或“＝”)7。
③＜②＜①
＜
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈______(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相
对大小说明判断理由：_____________________。
碱
4.(1)试通过计算说明室温下NH4HCO3溶液的酸碱性：______________________。
(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
5.已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是
A.混合溶液的pH<7
B.混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C.混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D.若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小
√
CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C项错误；
6.常温下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。
(1)通过计算解释等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因：________________________________________________________________________。
(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四种微粒浓度大小关系是____________________________________________。
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)
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电解质溶液中的守恒关系
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考点三
1.电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。
2.元素守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
如常温下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 mol·L－1。
3.质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写方法：
①方法一：分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如右：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。
如Na2S溶液
元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)
将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，与方法一结果相同。
一、单一溶液的守恒关系
1.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液
①元素守恒：_____________________________________。
②电荷守恒：_______________________________________。
③质子守恒：_______________________________。
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1Na2CO3溶液
①元素守恒：___________________________________________。
②电荷守恒：_______________________________________________。
③质子守恒：________________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液
①元素守恒：________________________________________。
②电荷守恒：______________________________________________。
③质子守恒：_____________________________________。
二、混合溶液的守恒关系
2.25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合
①电荷守恒：_________________________________。
②元素守恒：_____________________________。
(2)0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒：_______________________________________________。
②元素守恒：_____________________________________________。
(3)浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合
①电荷守恒：______________________________________________。
②元素守恒：__________________________________________。
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
混合溶液中粒子浓度大小比较
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练真题 明考向
1.(2023·北京，3)下列过程与水解反应无关的是
A.热的纯碱溶液去除油脂
B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
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热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；
重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；
蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；
Fe3＋能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。
5
2.(2021·广东，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是
A.0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B.0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高
C.GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HCl
D.GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
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GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH＋会发生水解，但水解较为微弱，因此0.001 mol·
L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A错误；
稀释GHCl溶液时，GH＋的水解程度将增大，溶液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，故B正确；
GHCl为强酸弱碱盐，在水中的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，故C错误；
根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D错误。
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4.(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
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忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是
A.经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
D.经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
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经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2＋Na2SO4===2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有　　和Ca2＋，则c(Ca2＋)＋c(Na＋)>c(Cl－)，故A错误；
步骤②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c(Na＋)＝6c( 　　)，故B错误；
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步骤③中，CaCO3＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol (CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D正确。
5
5.(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式______________________________________________________，因此，配制SbCl3溶液应注意__________________。
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(3)25 ℃时，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中离子浓度大小关系为______________
___________________________。
SbCl3＋H2O　　SbOCl↓＋2HCl(“ ”写成“===”亦可)
加盐酸，抑制水解
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c(CH3COO－)
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课时精练
1.生活中处处有化学，下列有关说法正确的是
A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
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A项，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不发生水解反应，错误；
B项，氯化铵是强酸弱碱盐，　　水解使溶液显酸性，因此能溶解铁锈，错误；
C项，惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；
2.下列说法不正确的是
A.某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的 　　水解
B.TiO2化学性质稳定，制备时用TiCl4加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
C.将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理
D.实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞
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pH由4.68变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，酸性增强，故 A错误。
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B.CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C.CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D.CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
3.已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的6种溶液的pH如表所示。下列反应不能成立的是
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溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶质 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚钠)
pH 10.3 11.1 11.3
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酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH与CN－发生反应生成HCN，D正确。
4.(2021·广东1月适应性测试，9)叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是
A.0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B.HN3溶液的pH随温度升高而减小
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NaN3溶液呈碱性，说明HN3为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2，A错误；
升高温度促进HN3的电离，c(H＋)增大， pH减小，B正确；
NaN3是强电解质，电离方程式为 NaN3=== Na＋＋ 　，C错误；
在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(　 )＋c(HN3)，D错误。
5.下列实验操作不能达到实验目的的是
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选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
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将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干、灼烧得到MgO，B项符合题意。
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6.化学用语是学习化学最好的工具，下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确的是
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7.25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列说法正确的是
A.NaHA溶液中c(A2－)B.将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小
C.H2A＋A2－　　2HA－的化学平衡常数K＝
D.向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(HA－)>c(A2－)
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H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H＋浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；
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8.25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是
A.未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B.加入10 mL盐酸时：c(　　 )＋c(H＋)＝c(OH－)
C.加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D.加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c( 　　)＋c(Na＋)
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A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，错误；
B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(　　 )＋c(H＋)＝c(OH－)，正确；
C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(　　 )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，
c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；
D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c( 　　)＋c(Na＋)，则c(Cl－)>
c(　　 )＋c(Na＋)，错误。
9.(2021·河北，6)BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图：
下列说法错误的是
A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度
B.转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
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硝酸为强氧化剂，可与金属铋反应，酸浸工序中分次加入稀HNO3，可降低反应剧烈程度，A正确；
金属铋与硝酸反应生成的硝酸铋会发生水解反应生成BiONO3，水解的离子方程式为Bi3＋＋　　 ＋H2O　　BiONO3＋2H＋，转化工序中加入稀HCl，使氢离子浓度增大，硝酸铋水解平衡左移，可抑制生成BiONO3，B正确；
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氯化铋水解生成BiOCl的离子方程式为Bi3＋＋Cl－＋H2O　　BiOCl＋2H＋，水解工序中加入少量CH3COONa(s)，醋酸根会结合氢离子生成弱电解质醋酸，使氢离子浓度减小，氯化铋水解平衡右移，促进Bi3＋水解，C正确；
水解工序中加入少量NH4NO3(s)，铵根离子水解生成氢离子，使氢离子浓度增大，氯化铋水解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分铋离子与硝酸根、水也会发生反应，也不利于生成BiOCl，D错误。
10.50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是
A.pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B.CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
√
1
2
3
4
5
6
7
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9
10
11
12
13
14
D.pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，错误；
B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)1
2
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14
D项，在50 ℃时，Kw>1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此时c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，错误。
11.Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列说法不正确的是
A.0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
√
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B项，NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正确；
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14
下列有关说法正确的是
A.根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞H2CO3(一级电离平衡常数)
B.加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH将小于9.7
C.pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)
　＝c(OH－)
D.0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(　　　)＋2c(H2CO3)
12.已知常温下浓度均为0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
√
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3
4
5
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9
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13
14
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，故加热NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强，pH增大，B项错误；
常温下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，说明NaF是强碱弱酸盐，则HF是弱酸，pH＝2的HF浓度大于pH＝12的NaOH溶液浓度，二者等体积混合，HF有剩余，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的电离程度较小，则溶液中离子浓度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项错误；
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溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
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溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
13.(2023·福建南平统考模拟)常温下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是
1
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14
平衡常数只受温度的影响，故pKa1不移动，D错误。
14.醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。请回答下列问题：
(1)下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是_____(填字母，下同)。
A.加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小
B.升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解
C.醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离
1
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C
加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡均正向移动，则醋酸的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误。
(2)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合(混合前后体积变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是_____。
A.c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B.c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C.c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
1
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3
4
5
6
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14
BC
据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，联立两式可得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A错误、B正确；
据元素守恒可得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，C正确。
(3)常温时，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(Na＋)
______(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，该溶液中电荷守恒表达式为______________________________________。
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<
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
常温时，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，发生中和反应后，醋酸剩余，所得溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，从而推知：c(Na＋)(4)常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，则m与n的大小关系是m_____(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)______NaOH溶液中c(OH－)。
1
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>
<
常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，此时溶液呈中性；若二者恰好完全反应生成CH3COONa，溶液显碱性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍过量，则有m>n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全电离，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸远远过量，故醋酸溶液中c(H＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。
返回1．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　)
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
2．下列说法不正确的是(　　)
A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO水解
B．TiO2化学性质稳定，制备时用TiCl4加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理
D．实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞
3．已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的6种溶液的pH如表所示。下列反应不能成立的是(　　)
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶质 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚钠)
pH 10.3 11.1 11.3
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
4．(2021·广东1月适应性测试，9)叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　)
A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B．HN3溶液的pH随温度升高而减小
C．NaN3的电离方程式：NaN3===Na＋＋3N
D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)
5．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
6.化学用语是学习化学最好的工具，下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确的是(　　)
A．测得碳酸钠溶液呈碱性：CO＋2H2O??2OH－＋CO2↑
B．饱和FeCl3溶液滴入沸水中变红褐色：FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3↓
C．铅酸蓄电池正极反应：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O
D．小苏打与明矾共溶于水，产生大量气泡：3HCO＋2Al3＋＋6H2O===3CO2↑＋2Al(OH)3↓
7．25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列说法正确的是(　　)
A．NaHA溶液中c(A2－)B．将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小
C．H2A＋A2－??2HA－的化学平衡常数K＝
D．向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(HA－)>c(A2－)
8．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
9．(2021·河北，6)BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图：
下列说法错误的是(　　)
A．酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度
B．转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
10. 50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B．CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
C．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
11．Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列说法不正确的是(　　)
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B．pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
12．已知常温下浓度均为0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
下列有关说法正确的是(　　)
A．根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞H2CO3(一级电离平衡常数)
B．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH将小于9.7
C．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
13．(2023·福建南平统考模拟)常温下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．pH＝pKa2＋1时，10c(H2PO)＝c(HPO)
B．2pH＝pKa1＋pKa2时，c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)
C．pH＝pKa1时，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
D．若用0.5 mol·L－1的H3PO4溶液进行实验，pKa1将向左移动
14．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。请回答下列问题：
(1)下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是________(填字母，下同)。
A．加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小
B．升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解
C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离
(2)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合(混合前后体积变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是________。
A．c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
(3)常温时，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(Na＋)______
(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，该溶液中电荷守恒表达式为_____________________。
(4)常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，则m与n的大小关系是m_______(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)______
NaOH溶液中c(OH－)。
1．D　2.A　
3．A　[根据盐类水解中越弱越水解的规律，可得酸性的强弱顺序是CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCN＞C6H5OH＞HCO；再利用较强酸制较弱酸原理进行判断。HClO可与CO发生反应生 HCO，故CO2与NaClO溶液发生反应：CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO，A错误、B正确；酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HCO，CO2通入C6H5ONa溶液中发生反应生成NaHCO3和C6H5OH，C正确；酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH与CN－发生反应生成HCN，D正确。]
4．B　5.B
6．C　[碳酸钠水解的离子方程式为CO＋H2O??OH－＋HCO，A错误；向沸水中滴入饱和FeCl3溶液至液体呈红褐色是生成氢氧化铁胶体，其化学方程式为FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3(胶体)，B错误；铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应，离子方程式为3HCO＋Al3＋===3CO2↑＋Al(OH)3↓，D错误。]
7．C　[Kh(HA－)＝＝＜Ka2，即说明HA－的电离程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A错误；H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H＋浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；H2A＋A2－??2HA－的化学平衡常数K＝＝＝，C正确；向0.1 mol·L－1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性时即c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Ka2＝＝1.5×10－4，则＝1.5×103，即c(HA－)＜c(A2－)，D错误。]
8．B　[A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，错误。]
9．D
10．B　[A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，错误；B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·
L－1，所以此时c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，错误。]
11．D　[A项，由Kh(CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c(OH－)≈＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，则pH约为12，正确；B项，NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正确；C项，NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，正确；D项，由元素守恒可知，NaHCO3溶液中c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，Na2CO3溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，则pH＝10的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，错误。]
12．D
13．A　[10c(H2PO)＝c(HPO)时，Ka2＝＝＝10c(H＋)，则pH＝pKa2＋1，A正确；2pH＝pKa1＋pKa2时，pH＝，此时溶液中主要含有H2PO，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，B错误；pH＝pKa1时，根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，C错误；平衡常数只受温度的影响，故pKa1不移动，D错误。]
14．(1)C　(2)BC　(3)<　c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)　(4)>　<第55讲　盐类水解原理的应用、水解常数
[复习目标]　1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。2.了解水解常数(Kh) 的含义，并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒关系，并能应用其判断盐溶液中的粒子浓度关系。
考点一　盐类水解原理的应用
一、水解产物性质的应用
1．纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解：CO＋H2O??HCO＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中的SiO2反应。
2．简述明矾的净水原理：明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用。
3．ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：Zn2＋水解使溶液显酸性，能溶解铁锈。
二、促进盐类水解的应用举例
4．热的纯碱溶液去油污效果好，原因是碳酸钠的水解为吸热反应，升高温度水解平衡向右移动，溶液的碱性增强，去污效果增强。
5．铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：铵态氮肥中的NH水解显酸性，草木灰中的CO水解显碱性，相互促进，使氨气逸出降低肥效。
6．泡沫灭火器反应原理：NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
7．选择最佳试剂，除去下列括号内的杂质
(1)Mg2＋(Fe3＋)加入MgO或Mg(OH)2，能除杂的原因是溶液中存在Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，MgO或Mg(OH)2能与溶液中的H＋反应，使Fe3＋的水解平衡向右移动，最终生成Fe(OH)3沉淀而除去。
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。优点是不引入新的杂质。
8．实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下：
下列说法正确的是(　　)
A．过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为＋7价
B．氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、SO
C．调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D．沉锌时的离子方程式为3Zn2＋＋6HCO===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
答案　D
解析　过二硫酸钠中含有过氧键，分子中硫元素的化合价为＋6价，A错误；氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na＋、Zn2＋、Fe3＋、SO，B错误；溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌，所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌，C错误。
三、抑制盐类水解的应用举例
9．在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量浓盐酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。
10．用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O，可以得到无水MgCl2，HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气。
四、盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断
11．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
盐溶液 产物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
答案　CaO/Na2CO3　无　Na2SO4　Fe2O3/Al2O3　Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4　Na2CO3
考点二　水解常数及应用
1．水解常数的概念
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式
①对于A－＋H2O??HA＋OH－，Kh＝______________________________________；
②对于B＋＋H2O??BOH＋H＋，Kh＝_______________________________________。
(3)意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度________；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh________________________________________。
答案　(2)①
②
(3)①越大　②增大
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：
Ka·Kh＝Kw
一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
1．已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。
(1)通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出必要过程)
答案　HCO发生水解反应：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，水解常数Kh(HCO)＝＝≈2.38×10－8；HCO的电离常数Ka2＝5.6×10－11，因Kh＞Ka2，HCO的水解程度大于其电离程度，故NaHCO3溶液呈碱性。
(2)NaHCO3溶液中，c(Na＋)、c(HCO)、c(CO)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系为____________。
答案　c(Na＋)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
2．草酸(H2C2O4)为二元中强酸，经测定常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4的pH＝2.7，则其溶液中c(Na＋)、c(HC2O)、c(C2O)、c(H2C2O4)四种微粒浓度的大小关系为______________。
答案　c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(H2C2O4)
多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如：
3．磷酸是三元中强酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)③＜②＜①　(2)＜　(3)碱　Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.6×10－7，Kh＞Ka3，即HPO的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析　(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2PO的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
4．(1)试通过计算说明室温下NH4HCO3溶液的酸碱性：______________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
答案　NH水解使溶液显酸性，其水解常数为Kh(NH)＝＝≈5.6×10－10，HCO水解使溶液显碱性，其水解常数为Kh(HCO)＝＝≈2.3×10－8，HCO的水解程度大于NH的水解程度，溶液显碱性
(2)试比较该溶液中c(NH)、c(HCO)、c(NH3·H2O)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系：____________。
答案　c(NH)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小
5．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
答案　D
解析　CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数为Ka＝＝＝6.25×10－10，Kh＞Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7，A项错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，C项错误；c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(Cl－)，溶液显中性，所以c(CN－)＝c(Na＋)－c(Cl－)＝ mol·L－1，溶液中还存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，所以c(HCN)＝c(Na＋)－c(CN－)＝ mol·L－1，所以有Ka＝＝＝6.25×10－10，解得c＝，D项正确。
6．常温下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。
(1)通过计算解释等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　CH3COONa的水解常数Kh＝＝≈5.9×10－10(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四种微粒浓度大小关系是________________________________________________________________________。
答案　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)
考点三　电解质溶液中的守恒关系
1．电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。
2．元素守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
如常温下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 mol·L－1。
3．质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写方法：
①方法一：分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。
如Na2S溶液
元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)
将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，与方法一结果相同。
一、单一溶液的守恒关系
1．25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液
①元素守恒：___________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________。
③质子守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
②c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
③c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)
(2)0.1 mol·L－1Na2CO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________。
③质子守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
(3)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________。
③质子守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)　②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)　③c(OH－)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)
二、混合溶液的守恒关系
2．25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
②2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
(2)0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
(3)浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________。
答案　①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO)
②2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
混合溶液中粒子浓度大小比较
1．(2023·北京，3)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
答案　B
解析　热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意； Fe3＋能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。
2．(2021·广东，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高
C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
答案　B
解析　GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH＋会发生水解，但水解较为微弱，因此0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH＋的水解程度将增大，溶液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中的电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D错误。
3．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中：c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案　A
解析　磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，粒子浓度大小顺序为c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B项错误；在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，根据元素守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故C项错误；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)＜c(NH)，故D项错误。
4．(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　)
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
答案　D
解析　经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2＋Na2SO4===2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有SO和Ca2＋，则c(Ca2＋)＋c(Na＋)>c(Cl－)，故A错误；步骤②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)===CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c(Na＋)＝6c(SO)，故B错误；由B项分析可知，存在元素守恒：c(Cl－)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，故C错误；步骤③中，CaCO3＋2CH3COOH===(CH3COO)2Ca＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol (CH3COO)2Ca，则c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，故D正确。
5．(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式________________，因此，配制SbCl3溶液应注意__________________。
(2)已知室温时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液的pH＝________。
(3)25 ℃时，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中离子浓度大小关系为________。
答案　(1)SbCl3＋H2O??SbOCl↓＋2HCl(“”写成“===”亦可)　加盐酸，抑制水解
(2)10
(3)c(CH3COO－)＝c(NH)＞c(H＋)＝c(OH－)
课时精练
1．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　)
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
答案　D
解析　A项，Mg2＋水解呈酸性，Ca2＋不发生水解反应，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，NH水解使溶液显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；D项，碳酸钠溶液中存在水解平衡：CO＋H2O??HCO＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，降低了CO的浓度，水解平衡逆向移动，溶液的碱性减弱，所以红色逐渐褪去，正确。
2．下列说法不正确的是(　　)
A．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO水解
B．TiO2化学性质稳定，制备时用TiCl4加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理
D．实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不用玻璃塞
答案　A
解析　pH由4.68变为4.28，主要是雨水中溶解的二氧化硫生成亚硫酸，亚硫酸被氧化为硫酸，酸性增强，故 A错误。
3．已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的6种溶液的pH如表所示。下列反应不能成立的是(　　)
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3
pH 8.8 9.7 11.6
溶质 NaClO NaCN C6H5ONa(苯酚钠)
pH 10.3 11.1 11.3
A.CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
答案　A
解析　根据盐类水解中越弱越水解的规律，可得酸性的强弱顺序是CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCN＞C6H5OH＞HCO；再利用较强酸制较弱酸原理进行判断。HClO可与CO发生反应生成HCO，故CO2与NaClO溶液发生反应：CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO，A错误、B正确；酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HCO，CO2通入C6H5ONa溶液中发生反应生成NaHCO3和C6H5OH，C正确；酸性：CH3COOH＞HCN，CH3COOH与CN－发生反应生成HCN，D正确。
4．(2021·广东1月适应性测试，9)叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是(　　)
A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B．HN3溶液的pH随温度升高而减小
C．NaN3的电离方程式：NaN3===Na＋＋3N
D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)
答案　B
解析　NaN3溶液呈碱性，说明HN3为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2，A错误；升高温度促进HN3的电离，c(H＋)增大， pH减小，B正确；NaN3是强电解质，电离方程式为 NaN3=== Na＋＋N，C错误；在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)，D错误。
5．下列实验操作不能达到实验目的的是(　　)
选项 实验目的 实验操作
A 实验室配制FeCl3水溶液 将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B 由MgCl2溶液制备无水MgCl2 将MgCl2溶液加热蒸干
C 证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小 将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D 除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋ 加入过量MgO充分搅拌，过滤
答案　B
解析　将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl挥发，蒸干、灼烧得到MgO，B项符合题意。
6．化学用语是学习化学最好的工具，下列化学用语能用于解释相应实验且书写正确的是(　　)
A．测得碳酸钠溶液呈碱性：CO＋2H2O??2OH－＋CO2↑
B．饱和FeCl3溶液滴入沸水中变红褐色：FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3↓
C．铅酸蓄电池正极反应：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O
D．小苏打与明矾共溶于水，产生大量气泡：3HCO＋2Al3＋＋6H2O===3CO2↑＋2Al(OH)3↓
答案　C
解析　碳酸钠水解的离子方程式为CO＋H2O??OH－＋HCO，A错误；向沸水中滴入饱和FeCl3溶液至液体呈红褐色是生成氢氧化铁胶体，其化学方程式为FeCl3＋3H2O3HCl＋Fe(OH)3(胶体)，B错误；铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应，离子方程式为3HCO＋Al3＋===3CO2↑＋Al(OH)3↓，D错误。
7．25 ℃时，二元弱酸H2A的Ka1＝5.6×10－2，Ka2＝1.5×10－4，下列说法正确的是(　　)
A．NaHA溶液中c(A2－)B．将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍，前者pH较小
C．H2A＋A2－??2HA－的化学平衡常数K＝
D．向0.1 mol·L－1 H2A溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(HA－)>c(A2－)
答案　C
解析　Kh(HA－)＝＝＜Ka2，即说明HA－的电离程度大于其水解程度，故NaHA溶液中c(A2－)＞c(H2A)，A错误；H2A为二元弱酸，将等浓度的H2A溶液和硫酸溶液稀释10倍后，前者溶液中H＋浓度小于后者，即前者pH较大，B错误；H2A＋A2－??2HA－的化学平衡常数K＝＝＝，C正确；向0.1 mol·L－1 H2A溶液滴加NaOH溶液至中性时即c(H＋)＝10－7 mol·L－1，Ka2＝＝1.5×10－4，则＝1.5×103，即c(HA－)＜c(A2－)，D错误。
8．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)
A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)
答案　B
解析　A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，错误。
9．(2021·河北，6)BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料，利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图：
下列说法错误的是(　　)
A．酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应剧烈程度
B．转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO3
C．水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3＋水解程度
D．水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成
答案　D
解析　硝酸为强氧化剂，可与金属铋反应，酸浸工序中分次加入稀HNO3，可降低反应剧烈程度，A正确；金属铋与硝酸反应生成的硝酸铋会发生水解反应生成BiONO3，水解的离子方程式为Bi3＋＋NO＋H2O??BiONO3＋2H＋，转化工序中加入稀HCl，使氢离子浓度增大，硝酸铋水解平衡左移，可抑制生成BiONO3，B正确；氯化铋水解生成BiOCl的离子方程式为Bi3＋＋Cl－＋H2O??BiOCl＋2H＋，水解工序中加入少量CH3COONa(s)，醋酸根会结合氢离子生成弱电解质醋酸，使氢离子浓度减小，氯化铋水解平衡右移，促进Bi3＋水解，C正确；水解工序中加入少量NH4NO3(s)，铵根离子水解生成氢离子，使氢离子浓度增大，氯化铋水解平衡左移，不利于生成BiOCl，且部分铋离子与硝酸根、水也会发生反应，也不利于生成BiOCl，D错误。
10.50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)
A．pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝1.0×10－4 mol·L－1
B．CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)
C．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
D．pH＝12的NaOH溶液中：c(OH－)＝1.0×10－2 mol·L－1
答案　B
解析　A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c(H＋)＝1.0×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒可得c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，故c(H＋)>c(CH3COO－)，错误；B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c(OH－)1.0×10－14，pH＝12，c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此时c(OH－)>1.0×10－2 mol·L－1，错误。
11．Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11，下列说法不正确的是(　　)
A．0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B．pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1
C．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中存在c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)
D．pH＝10的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案　D
解析　A项，由Kh(CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c(OH－)≈＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，则pH约为12，正确；B项，NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液中c(H＋)＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1，正确；C项，NaHCO3溶液显碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度，所以c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)，正确；D项，由元素守恒可知，NaHCO3溶液中c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，Na2CO3溶液中c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，则pH＝10的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，错误。
12．已知常温下浓度均为0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
溶液 NaF NaClO Na2CO3
pH 7.5 9.7 11.6
下列有关说法正确的是(　　)
A．根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞H2CO3(一级电离平衡常数)
B．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH将小于9.7
C．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
答案　D
解析　根据表中数据可知，离子水解程度F－＜ClO－＜CO，则酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞HCO，A项错误；盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，故加热NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强，pH增大，B项错误；常温下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，说明NaF是强碱弱酸盐，则HF是弱酸，pH＝2的HF浓度大于pH＝12的NaOH溶液浓度，二者等体积混合，HF有剩余，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的电离程度较小，则溶液中离子浓度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项错误；根据元素守恒得2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]＝c(Na＋)，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，D项正确。
13．(2023·福建南平统考模拟)常温下，向0.1 mol·L－1的H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，随着pH变化溶液中浓度最大的含磷微粒如图所示。下列说法正确的是(　　)
A．pH＝pKa2＋1时，10c(H2PO)＝c(HPO)
B．2pH＝pKa1＋pKa2时，c(H2PO)>c(H3PO4)>c(HPO)
C．pH＝pKa1时，c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)
D．若用0.5 mol·L－1的H3PO4溶液进行实验，pKa1将向左移动
答案　A
解析　10c(H2PO)＝c(HPO)时，Ka2＝＝＝10c(H＋)，则pH＝pKa2＋1，A正确；2pH＝pKa1＋pKa2时，pH＝，此时溶液中主要含有H2PO，溶液显酸性，其电离程度大于水解程度，故c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，B错误；pH＝pKa1时，根据电荷守恒可知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，C错误；平衡常数只受温度的影响，故pKa1不移动，D错误。
14．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃，Ka(CH3COOH)＝1.69×10－5]。请回答下列问题：
(1)下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是________(填字母，下同)。
A．加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小
B．升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解
C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离
(2)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合(混合前后体积变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是________。
A．c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
C．c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1
(3)常温时，pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(Na＋)________(填“>”“<”或“＝”)c(CH3COO－)，该溶液中电荷守恒表达式为______________________。
(4)常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，则m与n的大小关系是m________(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中c(H＋)________NaOH溶液中c(OH－)。
答案　(1)C　(2)BC　(3)<　c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)　(4)>　<
解析　(1)加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡均正向移动，则醋酸的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误。
(2)据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有2c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，联立两式可得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，A错误、B正确；据元素守恒可得：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，C正确。
(3)常温时，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，发生中和反应后，醋酸剩余，所得溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，从而推知：c(Na＋)(4)常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，此时溶液呈中性；若二者恰好完全反应生成CH3COONa，溶液显碱性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍过量，则有m>n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全电离，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸远远过量，故醋酸溶液中c(H＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。第55讲　盐类水解原理的应用、水解常数
[复习目标]　1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。2.了解水解常数(Kh) 的含义，并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒关系，并能应用其判断盐溶液中的粒子浓度关系。
考点一　盐类水解原理的应用
一、水解产物性质的应用
1．纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：________________________________
_______________________________________________________________________________。
2．简述明矾的净水原理：________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
3．ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：_________________________________________
_______________________________________________________________________________。
二、促进盐类水解的应用举例
4．热的纯碱溶液去油污效果好，原因是____________________________________________
_______________________________________________________________________________。
5．铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：____________________________________________
_______________________________________________________________________________。
6．泡沫灭火器反应原理：________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
7．选择最佳试剂，除去下列括号内的杂质
(1)Mg2＋(Fe3＋)加入________，能除杂的原因是_______________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)Cu2＋(Fe3＋)加入_______________________________________________________________。
优点是________________________________________________________________________。
8．实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下：
下列说法正确的是(　　)
A．过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为＋7价
B．氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、SO
C．调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D．沉锌时的离子方程式为3Zn2＋＋6HCO===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
三、抑制盐类水解的应用举例
9．在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量________中，再加蒸馏水______________________。
10．用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是_______________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
四、盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断
11．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
盐溶液 产物
Ca(HCO3)2/NaHCO3
NH4Cl
Na2SO3
FeCl2/AlCl3
Al2(SO4)3/Fe2(SO4)3/CuSO4
Na2CO3
考点二　水解常数及应用
1．水解常数的概念
(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
(2)表达式
①对于A－＋H2O??HA＋OH－，
Kh＝________________________________________________________________________；　　　　
②对于B＋＋H2O??BOH＋H＋，
Kh＝________________。
(3)意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度________；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh______________________________________________。
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa溶液为例)
CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：
CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
因而Ka、Kh与Kw的定量关系：
Ka·Kh＝Kw
一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
1．已知常温下，H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11。
(1)通过计算判断0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液呈酸性还是碱性？(写出必要过程)
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
(2)NaHCO3溶液中，c(Na＋)、c(HCO)、c(CO)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系为_______________________________________________________________________________。
2．草酸(H2C2O4)为二元中强酸，经测定常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4的pH＝2.7，则其溶液中c(Na＋)、c(HC2O)、c(C2O)、c(H2C2O4)四种微粒浓度的大小关系为_____________________________________________。
多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时，要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。如：
3．磷酸是三元中强酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：_____________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
4．(1)试通过计算说明室温下NH4HCO3溶液的酸碱性：______________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11)
(2)试比较该溶液中c(NH)、c(HCO)、c(NH3·H2O)、c(H2CO3)四种微粒浓度的大小关系：_______________________________________________________________________________。
二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小
5．已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是(　　)
A．混合溶液的pH<7
B．混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN－)>c(Na＋)>c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)
D．若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
6．常温下，CH3COOH的Ka＝1.7×10－5。
(1)通过计算解释等浓度等体积的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液显酸性的原因：
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)混合溶液中，c(Na＋)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)、c(H＋)四种微粒浓度大小关系是_______________________________________________________________________________。
考点三　电解质溶液中的守恒关系
1．电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如Na2S与NaHS两溶液的电荷守恒式相同：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)。
2．元素守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
如常温下，在1 mol·L－1 Na2S溶液中：
c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]＝2 mol·L－1。
3．质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写方法：
①方法一：分析质子转移情况(适合正盐)。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S水溶液中质子守恒：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②方法二：通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。
如Na2S溶液
元素守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]…(ⅰ)
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)…(ⅱ)
将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，与方法一结果相同。
一、单一溶液的守恒关系
1．25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液
①元素守恒：___________________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________________。
③质子守恒：___________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1Na2CO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________________。
③质子守恒：___________________________________________________________________。
(3)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液
①元素守恒：___________________________________________________________________。
②电荷守恒：___________________________________________________________________。
③质子守恒：___________________________________________________________________。
二、混合溶液的守恒关系
2．25 ℃时，写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)浓度均为0.1 mol·L－1的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合
①电荷守恒：__________________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________________。
②元素守恒：___________________________________________________________________。
(3)浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO3和Na2CO3溶液等体积混合
①电荷守恒：___________________________________________________________________。
②元素守恒：__________________________________________________________________。
混合溶液中粒子浓度大小比较
1．(2023·北京，3)下列过程与水解反应无关的是(　　)
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
2．(2021·广东，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高
C．GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋ c(G)
3．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是(　　)
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中：c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
4．(2022·重庆，11)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是(　　)
A．经过步骤①，溶液中c(Ca2＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)
B．经过步骤②，溶液中c(Na＋)＝4c(SO)
C．经过步骤②，溶液中c(Cl－)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
D．经过步骤③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)
5．(1)[2019·天津，7(4)]氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。SbCl3能发生较强烈的水解，生成难溶的SbOCl，写出该反应的化学方程式____________________________________________________________________________，
因此，配制SbCl3溶液应注意____________________________________________________。
(2)已知室温时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4，当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1时，溶液的pH＝________。
(3)25 ℃时，CH3COONH4溶液呈中性，溶液中离子浓度大小关系为______________________
______________________________________________________________________________。

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