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(共78张PPT)
第64讲
醛、酮
1.掌握醛、酮的结构与性质。
2.了解醛、酮在有机合成中的应用。
复
习
目
标
内
容
索
引
考点一　　醛、酮概述
考点二　　醛、酮的化学性质
练真题　　明考向
课时精练
醛、酮概述
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考点一
1.醛、酮的概念
物质 概念 表示方法
醛 由_______________与____相连而构成的化合物 _______
酮 _____与两个_____相连的化合物
_________
烃基(或氢原子)
醛基
RCHO
羰基
烃基
2.醛的分类
醛
按_____类别
脂肪醛
饱和脂肪醛
不饱和脂肪醛
烃基
芳香醛
按_________
醛基数目
一元醛(甲醛、乙醛、苯甲醛)
二元醛(乙二醛)
……
3.饱和一元醛、酮的通式
饱和一元醛的通式：_____________，饱和一元酮的通式：______________，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。
CnH2nO(n≥1)
CnH2nO(n≥3)
4.几种重要的醛、酮
物质 主要物理性质 用途
甲醛(蚁醛) (HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液称_________，具有_____、_____性能 化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物标本
乙醛 (CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易_____，能与_________等互溶 化工原料
福尔马林
杀菌
防腐
挥发
水、乙醇
物质 主要物理性质 用途
苯甲醛 ( ) 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 制造染料、香料及药物的重要原料
丙酮 ( ) 无色透明液体，易_____，能与_________等互溶 有机溶剂和化工原料
挥发
水、乙醇
思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？
答案　由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键。
1.凡是含有醛基的有机物都是醛(　　)
2.乙醛分子中的所有原子都在同一平面内(　　)
3.乙醛的密度比水大，且能与水以任意比例混溶(　　)
4.甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛(　　)
5.苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(　　)
6.丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂(　　)
7.环己酮( )的一氯代物有3种(不包含立体异构)(　　)
×
×
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√
√
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一、醛、酮的命名与物理性质
1.下列叙述正确的是
A.甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体
B. 的化学名称是2-甲基丙醛
C.蜜蜂传递警戒信息的激素中含有 ，其化学名称是2-己酮
D.苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体
√
通常情况下，甲醛是气体，而乙醛、丙酮则是液体，A错误；
主链上有3个C，从醛基开始编号，甲基在2号位，名称为2-甲基丙
醛，B正确；
主链上有7个C，羰基在2号位，化学名称是2-庚酮，C错误；
苯甲醛为无色液体，具有苦杏仁气味，D错误。
二、醛、酮的同分异构体的判断与书写
2.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。
(1)属于醛类的：
①_________________________；
②_________________________；
③________________________；
④_______________________。
CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛
3-甲基丁醛
2-甲基丁醛
2,2-二甲基丙醛
(2)属于酮类的：
①__________________________；
②_____________________________；
③_________________________。
2-戊酮
3-甲基-2-丁酮
3-戊酮
3.化合物B( )的同分异构体中能同时满足下列条件的有__(填字母)。
a.含苯环的醛或酮
b.不含过氧键(—O—O—)
c.核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1
A.2个 B.3个 C.4个 D.5个
C
由题给信息知B的同分异构体为醛或酮，而且含有甲基，根据要求可以写出：
、 、 、 ，故有
4种。
返回
醛、酮的化学性质
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考点二
1.醛、酮的加成反应
(1)催化加氢(还原反应)
CH3CHO＋H2 ____________，
＋H2 ______________。
CH3CH2OH
①______________________________；
②______________________________。
(2)与含极性键的分子加成
通式： 。
写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式：
CH3CHO＋HCN
＋HCN
2.醛的氧化反应
(1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式
①银镜反应
___________________________________________________________。
②与新制的Cu(OH)2的反应
________________________________________________________。
(2)醛基的检验
与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应
实验操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后_____________________________________ _________________，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在_____________ 在试管中加入2 mL 10%_____
____，加入5滴5%_________，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，_____
实验现象 产生____________(1 mol RCHO～2 mol Ag) 产生____________(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解
热水浴中温热
NaOH
溶液
CuSO4溶液
加热
光亮的银镜
砖红色沉淀
与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应
注意事项 ①试管内部必须洁净； ②银氨溶液要随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ①配制Cu(OH)2悬浊液时，所用的NaOH溶液必须过量；
②Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；
③反应液直接加热煮沸
1.在银氨溶液配制过程中，溶液pH增大(　　)
2.完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等(　　)
3.用溴水可以检验CH2==CH—CHO中的醛基(　　)
4.酮类物质只能发生还原反应，不能发生氧化反应(　　)
5.凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(　　)
6.在酸性条件下，乙醛能与新制的氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀(　　)
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√
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一、醛、酮的化学性质
1.1,5-戊二醛(简称GA)是一种重要的饱和直链二元醛，2%的GA溶液对禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列说法正确的是
A.戊二醛分子式为C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5种(不考虑立体异构)
B.1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得2 mol银
C.戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有4种同分异构体(不考虑立体异构)
√
戊二醛可以看作两个醛基取代了丙烷中的两个氢原子，丙烷的二取代物有4种，所以戊二醛有4种同分异构体；戊二醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得4 mol银。
2.1 mol HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应最多能产生___mol Ag，写
出有关反应的化学方程式：_________________________________________________
________。
4
＋2H2O
二、醛基的检验
3.某同学用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是
A.乙醛量太少 B.硫酸铜的量少
C.NaOH的量少 D.加热时间不够
√
用新制的Cu(OH)2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002 mol。根据：CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋ Na2SO4可知CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。
4.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为 ，下列检验A中官
能团的试剂和顺序正确的是
A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D.先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水
√
先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B项错误；
若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，无法确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；
先加入新制氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，故D项正确。
三、醛、酮的加成反应在有机合成中的应用
5.贝里斯—希尔曼反应条件温和，其过程具有原子经济性，示例如图。下列说法错误的是
A.Ⅰ中所有碳原子一定共平面
B.该反应属于加成反应
C.Ⅱ能发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D.Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色
√
Ⅰ中与苯环直接相连的碳原子通过单键相连，
单键可以旋转，故A错误；
Ⅱ含有碳碳双键，可以发生加聚反应，也能
使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；
Ⅱ、Ⅲ都含有碳碳双键，可与溴发生加成反应，故D正确。
6.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业
上主要是按如下路线合成：
已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答：
(1)肉桂醛F的结构简式为___________________；E中含氧官能团的名称为__________。
羟基、醛基
(2)写出下列转化的化学方程式：
②___________________________________；
③____________________________________________。
写出有关反应的类型：①________，④_________。
＋NaCl　
加成反应
氧化反应
(3)符合下列要求的E物质的同分异构体有___种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。
3
通过反应条件和信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇( )，
D为苯甲醛( )，E为 ，F为 。
苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类，符合条件的
同分异构体有3种，分别为 、 和
。
羟醛缩合反应规律
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练真题 明考向
A.HC≡CH能与水反应生成CH3CHO
B. 可与H2反应生成
C. 水解生成
D. 中存在具有分子内氢键的异构体
1.(2023·湖北，12)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是
(R为烃基或氢)
酮式 烯醇式
√
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水与CH≡CH发生加成反应生成CH2==CHOH，烯醇式的CH2==CHOH不稳定转化为酮式的乙醛，A不符合题意；
3-羟基丙烯中，与羟基相连接的碳原子未形成双键，不会发生烯醇式与酮式互变异构，B符合题意；
水解生成 和CH3OCOOH， 可以发生互变异构转化为
，C不符合题意；
可以发生互变异构转化为 ，即可形成分子内氢键，D不符合题意。
2.(2023·山东，12)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是
A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分
异构体有4种(不考虑立体异构)
D.类比上述反应， 的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
√
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X含有碳碳双键和醚键，Y含有碳碳双键和酮羰基，红外光
谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，A正确；
X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，
故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；
Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体：CH3CH==CHCH(CH3)CHO、CH2==C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2==CHCH(CH3)CH2CHO、CH2==CHCH2CH(CH3)CHO
和CH2==CHCH(CH2CH3)CHO，共有5种(不考虑立体异构)，C错误；
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由题干信息可知，类比上述反应， 的异构化产物为
，含有碳碳双键和醛基，故可发生银镜反应和加聚
反应，D正确。
3.(2022·全国甲卷，8)辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是
A.分子式为C60H90O4
B.分子中含有14个甲基
C.分子中的四个氧原子不在同一平面
D.可发生加成反应，不能发生取代反应
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由该物质的结构简式可知，其分子式为C59H90O4，A错误；
由该物质的结构简式可知，键线式端点代表甲基，10个重复
基团的最后一个连接H原子的碳是甲基，故分子中含14个甲基，
B正确；
双键碳以及与其相连的四个原子共面，羰基碳采取sp2杂化，羰基碳原子和与其相连的氧原子及另外两个原子共面，因此分子中的四个氧原子可以在同一平面上，C错误；
分子中有碳碳双键和酮羰基，能发生加成反应，分子中含有甲基，能发生取代反应，D错误。
返回
课时精练
1.下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是
A. B.
C.CH2==CH—CHO D.
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2.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是
A.CH3CHO＋HCN
B.CH3CHO＋NH3
C.CH3CHO＋CH3OH
D. ＋H2
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A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，H原子加在醛基带负电荷的O原子上，—CN
加在不饱和碳上，生成 ，故A正确；
同理，CH3CHO与NH3发生加成反应生成 ，故B正确；
CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成 ，故C错误；
丙酮与氢气发生加成反应生成2-丙醇，故D正确。
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3.下列关于银镜反应实验的说法正确的是
A.所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净
B.银氨溶液可现用现配，也可久置再用
C.配制银氨溶液时，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可
D.此实验可在酒精灯火焰上直接加热
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油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜实验准备洁净试管时，可用碱液煮沸试管后再洗净，故A正确；
银氨溶液久置会析出爆炸性沉淀物，必须现用现配，故B错误；
在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故C错误；
水浴加热使反应容器内试剂受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需水浴，故D错误。
4.长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素A常作为保健药物。下列有关叙述不正确的是
A.视黄醛的分子式为C20H28O
B.视黄醛与乙醛互为同系物
C.一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛
D.视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别
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视黄醛分子与乙醛分子中含有的官能
团种类不同，所以不互为同系物，故
B错误；
维生素A中含有—CH2OH，能被氧化为—CHO，则一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛，C正确。
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5.α-鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是
A.α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体
B.1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成
C.α-鸢尾酮能发生银镜反应
D.α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为
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α-鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双键，不饱和度为4，故其某种同分异构体中可含1个苯环，若羟基与苯环相连，则为酚，A正确；
α-鸢尾酮含有2个碳碳双键和1个酮羰基，故1 mol α-鸢尾酮最多
可与3 mol H2加成，B正确；
酮羰基不能发生银镜反应，C错误；
α-鸢尾酮加氢后得到醇： ，通过醇的消去反应得到烯烃： 或 ，
烯烃加氢后得到 ，D正确。
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6.企鹅酮( )可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是
A.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.可发生取代反应
C.1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2
D.所有碳原子一定不可能共平面
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企鹅酮中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；
甲基碳原子上可发生取代反应，B正确；
1 mol企鹅酮含2 mol碳碳双键和1 mol酮羰基，都能和H2加成，加成产物为C10H19OH，需消耗3 mol H2，C错误；
环上有一个碳原子连有两个甲基，这个碳原子以碳碳单键和四个碳原子相连，所有碳原子一定不可能共平面，D正确。
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7.(2023·南通统考一模)首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下：
下列说法正确的是
A.X分子中σ键和π键数目之比为3∶1
B.Y的名称为3-硝基苯甲醛
C.Z不能发生消去反应
D. 存在对映异构现象
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单键均为σ键，双键中含有1个σ键、1个π键，X分子中σ键和π键数目之比为9∶1，A错误；
Y的名称为4-硝基苯甲醛，B错误；
Z中羟基碳的相邻碳上有氢，能发生消去反应，C错误；
分子中含有手性碳原子，存在对映异构现象，D正确。
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8.醛(酮)中与 直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的 加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉丙酮(MO)的路线如下。
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＋
异丙叉丙酮(MO)
下列说法不正确的是
A.MO不存在顺反异构体
B.②的反应类型为消去反应
C.HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛
D.在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链
√
MO碳碳双键左边的碳原子连有两个相同的—CH3基团，故无顺反异构体，A正确；
②为分子内脱水生成不饱和碳碳双键的消去反应，B正确；
HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应，可得到CH2(OH)CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO 2种羟基醛，C错误。
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9.阿克拉酮是合成某种抗癌药的重要中间体，其结构如图所示。下列关于阿克拉酮性质的描述正确的是
A.阿克拉酮的分子式为C22H23O8
B.分子中含有4个手性碳原子
C.该分子一定条件下能发生取代、氧化、消去反应
D.1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗5 mol NaOH
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10.一定条件下，肉桂醛可转化为苯甲醛：

肉桂醛　　　 　 苯甲醛
下列说法错误的是
A.肉桂醛能发生取代、加成、聚合反应
B.肉桂醛与苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C.苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D.肉桂醛与苯甲醛互为同系物
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肉桂醛中苯环上能发生取代反应，碳碳双键、苯环和醛基能发生加成反应，碳碳双键能发生聚合反应，A正确；
肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；
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肉桂醛　　　 　 苯甲醛
苯环为平面结构，醛基为平面结构，两者通过单键相连，所有原子可能共平面，C正确；
肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，两者不互为同系物，D错误。
11.环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，其反应过程如图所示：
＋HOCH2CH2OH―→ (环己酮缩乙二醇)。下列说法正确的是
A.生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应
B.环己酮既能发生氧化反应，又能发生还原反应
C.环己酮缩乙二醇的一氯代物有5种(不考虑立体异构)
D.环己酮分子中所有碳原子共平面
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由结构简式可知，环己酮缩乙二醇不是高聚物，则生成环己酮缩乙二醇的反应不是缩聚反应，故A错误；
环己酮燃烧的反应属于氧化反应，一定条件下与氢气的加成反应属于还原反应，故B正确；
由结构简式可知，环己酮缩乙二醇的结构对称，分子中含有4种氢原子，则一氯代物有4种，故C错误；
由结构简式可知，环己酮分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，则分子中所有碳原子不可能共平面，故D错误。
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12.已知2RCH2CHO RCH2CH==CRCHO。水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如右：
一元醇A分子中含有一个氧原子，氧的质量分数约为21.6%，所以该一元醇的相对分子质量为 ≈74。饱和一元醇的通式为CnH2n＋2O,14n＋2＋16＝74，解得n＝4，所以A的分子式为C4H10O，只含有一个甲基，则其结构为CH3CH2CH2CH2OH，名称为1-丁醇或正丁醇。
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请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，
则A的分子式为________；结构分析显示
A只有一个甲基，A的名称为________________。
C4H10O
1-丁醇(或正丁醇)
(2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应
的化学方程式为_____________________
____________________________________________________。
1-丁醇催化氧化为B(CH3CH2CH2CHO)。
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9
10
11
12
13
CH3CH2CH2CHO＋
(3)C有__种官能团；若一次取样，检验
C中所含官能团，按使用的先后顺序写
出所用试剂：______________________。
1-丁醛在NaOH水溶液中加热发生已知信息反应得到C：CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳双键和醛基2种官能团。若检验C中所含官能团，应该先加入银氨溶液检验醛基，然后加入稀盐酸酸化，用溴水来检验碳碳双键。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
2
银氨溶液、稀盐酸、溴水
(4)第③步的反应类型为____________________；
D所含官能团的名称为_____。
C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，则C→D是将CH3CH2CH2CH
==C(C2H5)CHO催化加氢还原为CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反应类型为还原反应或加成反应，D所含官能团的名称为羟基。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
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13
还原反应(或加成反应)
羟基
(5)第④步的反应条件为____________；写出E的结构简式：_____________________。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
浓硫酸、加热
13.化合物F是一种食品保鲜剂，可按如图途径合成：
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
试回答：
(1)A的化学名称是__________，A→B的反应类型是__________。
(2)B→C反应的化学方程式为________________________________________________
________。
对二甲苯
取代反应
＋NaCl
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(3)C→D所用试剂和反应条件分别是_________________。
(4)E的结构简式是_______________________。F中官能团的名称是_______________。
O2/Cu或Ag，加热
碳碳双键、醛基
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(5)连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有____种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰
面积之比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为__________________________
_________________。
8
、
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
由题给信息结合F的结构简式可知E为 ，
则D为 ，C为 ，
由此可知B为 ，A为对二甲苯。
D为 ，对应的同分异构体如含有2个取代基，可以为—CH3、
—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CH==CH2、—OH，有邻、间、对3种，如含
有1个取代基，可以为 或—CH2CHO或—O—CH==CH2，则D的同分异构
体有8种。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
(6)写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线(其他试剂任选)。
CH3CH==CHCHO
以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CH==CHCHO，合成路线见答案。
返回1．下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是(　　)
A． B．
C．CH2==CH—CHO D．
2．下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是(　　)
A．CH3CHO＋HCN
B．CH3CHO＋NH3
C．CH3CHO＋CH3OH
D．＋H2
3．下列关于银镜反应实验的说法正确的是(　　)
A．所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净
B．银氨溶液可现用现配，也可久置再用
C．配制银氨溶液时，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可
D．此实验可在酒精灯火焰上直接加热
4．长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素A常作为保健药物。下列有关叙述不正确的是(　　)
A．视黄醛的分子式为C20H28O
B．视黄醛与乙醛互为同系物
C．一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛
D．视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别
5．α-鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A．α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体
B．1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成
C．α-鸢尾酮能发生银镜反应
D．α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为
6．企鹅酮()可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是(　　)
A．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．可发生取代反应
C．1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2
D．所有碳原子一定不可能共平面
7．(2023·南通统考一模)首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下：
下列说法正确的是(　　)
A．X分子中σ键和π键数目之比为3∶1
B．Y的名称为3-硝基苯甲醛
C．Z不能发生消去反应
D.存在对映异构现象
8．醛(酮)中与直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉丙酮(MO)的路线如下。
＋
异丙叉丙酮 MO
下列说法不正确的是(　　)
A．MO不存在顺反异构体
B．②的反应类型为消去反应
C．HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛
D．在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链
9．阿克拉酮是合成某种抗癌药的重要中间体，其结构如图所示。下列关于阿克拉酮性质的描述正确的是(　　)
A．阿克拉酮的分子式为C22H23O8
B．分子中含有4个手性碳原子
C．该分子一定条件下能发生取代、氧化、消去反应
D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗5 mol NaOH
10．一定条件下，肉桂醛可转化为苯甲醛：
　　　 肉桂醛　　　　 　 苯甲醛
下列说法错误的是(　　)
A．肉桂醛能发生取代、加成、聚合反应
B．肉桂醛与苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D．肉桂醛与苯甲醛互为同系物
11．环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，其反应过程如图所示：＋HOCH2CH2OH―→(环己酮缩乙二醇)。下列说法正确的是(　　)
A．生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应
B．环己酮既能发生氧化反应，又能发生还原反应
C．环己酮缩乙二醇的一氯代物有5种(不考虑立体异构)
D．环己酮分子中所有碳原子共平面
12．已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：
请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为____________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为____________。
(2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为___________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)C有________种官能团；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：________________________________________________________________________。
(4)第③步的反应类型为____________；D所含官能团的名称为________。
(5)第④步的反应条件为______________；写出E的结构简式：_________________________
_____________________________________________________________________________。
13．化合物F是一种食品保鲜剂，可按如图途径合成：
已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO。试回答：
(1)A的化学名称是____________，A→B的反应类型是____________。
(2)B→C反应的化学方程式为____________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(3)C→D所用试剂和反应条件分别是_____________________________________________
________________________。
(4)E的结构简式是_____________________________________________________________。
F中官能团的名称是___________________________________________________________。
(5)连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有________种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(6)写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线(其他试剂任选)。
1.B
2．C　[A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，H原子加在醛基带负电荷的O原子上，—CN加在不饱和碳上，生成，故A正确；同理，CH3CHO与NH3发生加成反应生成，故B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成，故C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2-丙醇，故D正确。]
3．A　[油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜实验准备洁净试管时，可用碱液煮沸试管后再洗净，故A正确；银氨溶液久置会析出爆炸性沉淀物，必须现用现配，故B错误；在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故C错误；水浴加热使反应容器内试剂受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需水浴，故D错误。]
4．B　5.C　
6．C　[企鹅酮中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；甲基碳原子上可发生取代反应，B正确；1 mol企鹅酮含2 mol碳碳双键和1 mol酮羰基，都能和H2加成，加成产物为C10H19OH，需消耗3 mol H2，C错误；环上有一个碳原子连有两个甲基，这个碳原子以碳碳单键和四个碳原子相连，所有碳原子一定不可能共平面，D正确。]
7．D　[单键均为σ键，双键中含有1个σ键、1个π键，X分子中σ键和π键数目之比为9∶1，A错误；Y的名称为4-硝基苯甲醛，B错误；Z中羟基碳的相邻碳上有氢，能发生消去反应，C错误；分子中含有手性碳原子，存在对映异构现象，D正确。]
8．C　9.C
10．D　[肉桂醛中苯环上能发生取代反应，碳碳双键、苯环和醛基能发生加成反应，碳碳双键能发生聚合反应，A正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；苯环为平面结构，醛基为平面结构，两者通过单键相连，所有原子可能共平面，C正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，两者不互为同系物，D错误。]
11．B　[由结构简式可知，环己酮缩乙二醇不是高聚物，则生成环己酮缩乙二醇的反应不是缩聚反应，故A错误；环己酮燃烧的反应属于氧化反应，一定条件下与氢气的加成反应属于还原反应，故B正确；由结构简式可知，环己酮缩乙二醇的结构对称，分子中含有4种氢原子，则一氯代物有4种，故C错误；由结构简式可知，环己酮分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，则分子中所有碳原子不可能共平面，故D错误。]
12．(1)C4H10O　1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O　(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水　(4)还原反应(或加成反应)　羟基　(5)浓硫酸、加热　
13．(1)对二甲苯　取代反应
(2)＋NaOH＋NaCl
(3)O2/Cu或Ag，加热
(4)　碳碳双键、醛基
(5)8　、
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH==CHCHO
解析　由题给信息结合F的结构简式可知E为，则D为，C为，由此可知B为，A为对二甲苯。(5)D为，对应的同分异构体如含有2个取代基，可以为—CH3、—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CH==CH2、—OH，有邻、间、对3种，如含有1个取代基，可以为或—CH2CHO或—O—CH==CH2，则D的同分异构体有8种。(6)以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CH==CHCHO，合成路线见答案。第64讲　醛、酮
[复习目标]　1.掌握醛、酮的结构与性质。2.了解醛、酮在有机合成中的应用。
考点一　醛、酮概述
1．醛、酮的概念
物质 概念 表示方法
醛 由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物 RCHO
酮 羰基与两个烃基相连的化合物
2.醛的分类
醛
3．饱和一元醛、酮的通式
饱和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。
4．几种重要的醛、酮
物质 主要物理性质 用途
甲醛(蚁醛)(HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液称福尔马林，具有杀菌、防腐性能 化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物标本
乙醛(CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 化工原料
苯甲醛() 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 制造染料、香料及药物的重要原料
丙酮() 无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶 有机溶剂和化工原料
思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？
答案　由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键。
1．凡是含有醛基的有机物都是醛(　　)
2．乙醛分子中的所有原子都在同一平面内(　　)
3．乙醛的密度比水大，且能与水以任意比例混溶(　　)
4．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛(　　)
5．苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(　　)
6．丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂(　　)
7．环己酮()的一氯代物有3种(不包含立体异构)(　　)
答案　1.×　2.×　3.×　4.×　5.√　6.×　7．√
一、醛、酮的命名与物理性质
1．下列叙述正确的是(　　)
A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体
B．的化学名称是2-甲基丙醛
C．蜜蜂传递警戒信息的激素中含有，其化学名称是2-己酮
D．苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体
答案　B
解析　通常情况下，甲醛是气体，而乙醛、丙酮则是液体，A错误；主链上有3个C，从醛基开始编号，甲基在2号位，名称为2-甲基丙醛，B正确；主链上有7个C，羰基在2号位，化学名称是2-庚酮，C错误；苯甲醛为无色液体，具有苦杏仁气味，D错误。
二、醛、酮的同分异构体的判断与书写
2．按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。
(1)属于醛类的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________；
④________________________________________________________________________。
(2)属于酮类的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
答案　(1)①CH3CH2CH2CH2CHO　戊醛
②　3-甲基丁醛
③　2-甲基丁醛
④　2,2-二甲基丙醛
(2)①　2-戊酮
②　3-甲基-2-丁酮
③　3-戊酮
3．化合物B()的同分异构体中能同时满足下列条件的有________(填字母)。
a．含苯环的醛或酮
b．不含过氧键(—O—O—)
c．核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1
A．2个 B．3个 C．4个 D．5个
答案　C
解析　由题给信息知B的同分异构体为醛或酮，而且含有甲基，根据要求可以写出：、、、，故有4种。
考点二　醛、酮的化学性质
1．醛、酮的加成反应
(1)催化加氢(还原反应)
CH3CHO＋H2CH3CH2OH，
＋H2。
(2)与含极性键的分子加成
通式：＋— 。
写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式：
①CH3CHO＋HCN；
②＋HCN。
2．醛的氧化反应
(1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式
①银镜反应
CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。
②与新制的Cu(OH)2的反应
CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。
(2)醛基的检验
与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应
实验操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热 在试管中加入2 mL 10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热
实验现象 产生光亮的银镜(1 mol RCHO～2 mol Ag) 产生砖红色沉淀(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
注意事项 ①试管内部必须洁净； ②银氨溶液要随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ①配制Cu(OH)2悬浊液时，所用的NaOH溶液必须过量； ②Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置； ③反应液直接加热煮沸
1．在银氨溶液配制过程中，溶液pH增大(　　)
2．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等(　　)
3．用溴水可以检验CH2==CH—CHO中的醛基(　　)
4．酮类物质只能发生还原反应，不能发生氧化反应(　　)
5．凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(　　)
6．在酸性条件下，乙醛能与新制的氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀(　　)
答案　1.√　2.×　3.×　4.×　5.×　6.×
一、醛、酮的化学性质
1．1,5-戊二醛(简称GA)是一种重要的饱和直链二元醛，2%的GA溶液对禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列说法正确的是(　　)
A．戊二醛分子式为C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5种(不考虑立体异构)
B．1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得2 mol银
C．戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有4种同分异构体(不考虑立体异构)
答案　D
解析　戊二醛可以看作两个醛基取代了丙烷中的两个氢原子，丙烷的二取代物有4种，所以戊二醛有4种同分异构体；戊二醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得4 mol银。
2．1 mol HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应最多能产生_________mol Ag，写出有关反应的化学方程式：___________________________________。
答案　4　HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O
二、醛基的检验
3．某同学用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是(　　)
A．乙醛量太少 B．硫酸铜的量少
C．NaOH的量少 D．加热时间不够
答案　C
解析　用新制的Cu(OH)2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002 mol。根据：CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋ Na2SO4可知CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。
4．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水
答案　D
解析　先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B项错误；若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，无法确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；先加入新制氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，故D项正确。
三、醛、酮的加成反应在有机合成中的应用
5．贝里斯—希尔曼反应条件温和，其过程具有原子经济性，示例如图。下列说法错误的是(　　)
A．Ⅰ中所有碳原子一定共平面
B．该反应属于加成反应
C．Ⅱ能发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色
答案　A
解析　Ⅰ中与苯环直接相连的碳原子通过单键相连，单键可以旋转，故A错误；Ⅱ含有碳碳双键，可以发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；Ⅱ、Ⅲ都含有碳碳双键，可与溴发生加成反应，故D正确。
6．已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成：
已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答：
(1)肉桂醛F的结构简式为_______________________________________________________；
E中含氧官能团的名称为________________。
(2)写出下列转化的化学方程式：
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
写出有关反应的类型：①________，④______。
(3)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。
答案　(1)　羟基、醛基
(2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
＋NaOH＋NaCl　加成反应　氧化反应　(3)3
解析　通过反应条件和信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇()，D为苯甲醛()，E为，F为。(3)苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类，符合条件的同分异构体有3种，分别为、和。
羟醛缩合反应规律
1．(2023·湖北，12)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是(　　)
?? (R为烃基或氢)
酮式 烯醇式
A．HC≡CH能与水反应生成CH3CHO
B.可与H2反应生成
C．水解生成
D.中存在具有分子内氢键的异构体
解析　水与CH≡CH发生加成反应生成CH2==CHOH，烯醇式的CH2==CHOH不稳定转化为酮式的乙醛，A不符合题意；3-羟基丙烯中，与羟基相连接的碳原子未形成双键，不会发生烯醇式与酮式互变异构，B符合题意；水解生成和CH3OCOOH，可以发生互变异构转化为，C不符合题意；可以发生互变异构转化为，即可形成分子内氢键，D不符合题意。
2．(2023·山东，12)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)
D．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
答案　C
解析　X含有碳碳双键和醚键，Y含有碳碳双键和酮羰基，红外光谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，A正确；X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体：CH3CH==CHCH(CH3)CHO、CH2==C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2==CHCH(CH3)CH2CHO、CH2==CHCH2CH(CH3)CHO和CH2==CHCH(CH2CH3)CHO，共有5种(不考虑立体异构)，C错误；由题干信息可知，类比上述反应，的异构化产物为，含有碳碳双键和醛基，故可发生银镜反应和加聚反应，D正确。
3．(2022·全国甲卷，8)辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是(　　)
A．分子式为C60H90O4
B．分子中含有14个甲基
C．分子中的四个氧原子不在同一平面
D．可发生加成反应，不能发生取代反应
答案　B
解析　由该物质的结构简式可知，其分子式为C59H90O4，A错误；由该物质的结构简式可知，键线式端点代表甲基，10个重复基团的最后一个连接H原子的碳是甲基，故分子中含14个甲基，B正确；双键碳以及与其相连的四个原子共面，羰基碳采取sp2杂化，羰基碳原子和与其相连的氧原子及另外两个原子共面，因此分子中的四个氧原子可以在同一平面上，C错误；分子中有碳碳双键和酮羰基，能发生加成反应，分子中含有甲基，能发生取代反应，D错误。
课时精练
1．下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是(　　)
A． B．
C．CH2==CH—CHO D．
答案　B
2．下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是(　　)
A．CH3CHO＋HCN
B．CH3CHO＋NH3
C．CH3CHO＋CH3OH
D．＋H2
答案　C
解析　A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，H原子加在醛基带负电荷的O原子上，—CN加在不饱和碳上，生成，故A正确；同理，CH3CHO与NH3发生加成反应生成，故B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应生成，故C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2-丙醇，故D正确。
3．下列关于银镜反应实验的说法正确的是(　　)
A．所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净
B．银氨溶液可现用现配，也可久置再用
C．配制银氨溶液时，在氨水中加入少量 AgNO3溶液即可
D．此实验可在酒精灯火焰上直接加热
答案　A
解析　油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜实验准备洁净试管时，可用碱液煮沸试管后再洗净，故A正确；银氨溶液久置会析出爆炸性沉淀物，必须现用现配，故B错误；在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故C错误；水浴加热使反应容器内试剂受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需水浴，故D错误。
4．长时间看电子显示屏幕，会对眼睛有一定的伤害。人眼的视色素中含有视黄醛，而与视黄醛结构相似的维生素A常作为保健药物。下列有关叙述不正确的是(　　)
A．视黄醛的分子式为C20H28O
B．视黄醛与乙醛互为同系物
C．一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛
D．视黄醛和维生素A可用银氨溶液鉴别
答案　B
解析　视黄醛分子与乙醛分子中含有的官能团种类不同，所以不互为同系物，故B错误；维生素A中含有—CH2OH，能被氧化为—CHO，则一定条件下，维生素A可被氧化生成视黄醛，C正确。
5．α-鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　)
A．α-鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体
B．1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成
C．α-鸢尾酮能发生银镜反应
D．α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为
答案 　C
解析 　α-鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双键，不饱和度为4，故其某种同分异构体中可含1个苯环，若羟基与苯环相连，则为酚，A正确；α-鸢尾酮含有2个碳碳双键和1个酮羰基，故1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成，B正确；酮羰基不能发生银镜反应，C错误；α-鸢尾酮加氢后得到醇：，通过醇的消去反应得到烯烃：或，烯烃加氢后得到，D正确。
6．企鹅酮()可作为分子机器的原材料。下列关于企鹅酮的说法错误的是(　　)
A．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．可发生取代反应
C．1 mol企鹅酮转化为C10H21OH需消耗3 mol H2
D．所有碳原子一定不可能共平面
答案　C
解析　企鹅酮中含碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，A正确；甲基碳原子上可发生取代反应，B正确；1 mol企鹅酮含2 mol碳碳双键和1 mol酮羰基，都能和H2加成，加成产物为C10H19OH，需消耗3 mol H2，C错误；环上有一个碳原子连有两个甲基，这个碳原子以碳碳单键和四个碳原子相连，所有碳原子一定不可能共平面，D正确。
7．(2023·南通统考一模)首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下：
下列说法正确的是(　　)
A．X分子中σ键和π键数目之比为3∶1
B．Y的名称为3-硝基苯甲醛
C．Z不能发生消去反应
D.存在对映异构现象
答案　D
解析　单键均为σ键，双键中含有1个σ键、1个π键，X分子中σ键和π键数目之比为9∶1，A错误；Y的名称为4-硝基苯甲醛，B错误；Z中羟基碳的相邻碳上有氢，能发生消去反应，C错误；分子中含有手性碳原子，存在对映异构现象，D正确。
8．醛(酮)中与直接相连的C上的H与另一分子醛(酮)的加成后生成羟基醛(酮)的反应称为羟醛缩合反应。利用该反应合成异丙叉丙酮(MO)的路线如下。
＋
异丙叉丙酮 MO
下列说法不正确的是(　　)
A．MO不存在顺反异构体
B．②的反应类型为消去反应
C．HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应，最多得到3种羟基醛
D．在有机合成中可以利用羟醛缩合反应增长碳链
答案　C
解析　MO碳碳双键左边的碳原子连有两个相同的—CH3基团，故无顺反异构体，A正确；②为分子内脱水生成不饱和碳碳双键的消去反应，B正确；HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反应，可得到CH2(OH)CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO 2种羟基醛，C错误。
9．阿克拉酮是合成某种抗癌药的重要中间体，其结构如图所示。下列关于阿克拉酮性质的描述正确的是(　　)
A．阿克拉酮的分子式为C22H23O8
B．分子中含有4个手性碳原子
C．该分子一定条件下能发生取代、氧化、消去反应
D．1 mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗5 mol NaOH
答案　C
10．一定条件下，肉桂醛可转化为苯甲醛：
　　　 肉桂醛　　　　 　 苯甲醛
下列说法错误的是(　　)
A．肉桂醛能发生取代、加成、聚合反应
B．肉桂醛与苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色
C．苯甲醛分子的所有原子可能共平面
D．肉桂醛与苯甲醛互为同系物
答案　D
解析　肉桂醛中苯环上能发生取代反应，碳碳双键、苯环和醛基能发生加成反应，碳碳双键能发生聚合反应，A正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正确；苯环为平面结构，醛基为平面结构，两者通过单键相连，所有原子可能共平面，C正确；肉桂醛含碳碳双键和醛基，苯甲醛含醛基，两者不互为同系物，D错误。
11．环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，其反应过程如图所示：＋HOCH2CH2OH―→(环己酮缩乙二醇)。下列说法正确的是(　　)
A．生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应
B．环己酮既能发生氧化反应，又能发生还原反应
C．环己酮缩乙二醇的一氯代物有5种(不考虑立体异构)
D．环己酮分子中所有碳原子共平面
答案　B
解析　由结构简式可知，环己酮缩乙二醇不是高聚物，则生成环己酮缩乙二醇的反应不是缩聚反应，故A错误；环己酮燃烧的反应属于氧化反应，一定条件下与氢气的加成反应属于还原反应，故B正确；由结构简式可知，环己酮缩乙二醇的结构对称，分子中含有4种氢原子，则一氯代物有4种，故C错误；由结构简式可知，环己酮分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，则分子中所有碳原子不可能共平面，故D错误。
12．已知2RCH2CHORCH2CH==CRCHO。水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：
请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。
(2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为_______________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)C有________种官能团；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为________。
(5)第④步的反应条件为________；写出E的结构简式：_______________________________。
答案　(1)C4H10O　1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O　(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水　(4)还原反应(或加成反应)　羟基　(5)浓硫酸、加热　
解析　(1)一元醇A分子中含有一个氧原子，氧的质量分数约为21.6%，所以该一元醇的相对分子质量为≈74。饱和一元醇的通式为CnH2n＋2O,14n＋2＋16＝74，解得n＝4，所以A的分子式为C4H10O，只含有一个甲基，则其结构为CH3CH2CH2CH2OH，名称为1-丁醇或正丁醇。(2)1-丁醇催化氧化为B(CH3CH2CH2CHO)。(3)1-丁醛在NaOH水溶液中加热发生已知信息反应得到C：CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳双键和醛基2种官能团。若检验C中所含官能团，应该先加入银氨溶液检验醛基，然后加入稀盐酸酸化，用溴水来检验碳碳双键。(4)C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，则C→D是将CH3CH2CH2CH==C(C2H5)CHO催化加氢还原为CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反应类型为还原反应或加成反应，D所含官能团的名称为羟基。
13．化合物F是一种食品保鲜剂，可按如图途径合成：
已知：RCHO＋CH3CHORCH(OH)CH2CHO。
试回答：
(1)A的化学名称是________，A→B的反应类型是________。
(2)B→C反应的化学方程式为______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)C→D所用试剂和反应条件分别是______________________________________________。
(4)E的结构简式是_____________________________________________________________。
F中官能团的名称是_____________________________________________________________。
(5)连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有________种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为2∶1∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为_________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(6)写出以乙醇为原料制备2-丁烯醛的合成路线(其他试剂任选)。
答案　(1)对二甲苯　取代反应
(2)＋NaOH＋NaCl
(3)O2/Cu或Ag，加热
(4)　碳碳双键、醛基
(5)8　、
(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH==CHCHO
解析　由题给信息结合F的结构简式可知E为，则D为，C为，由此可知B为，A为对二甲苯。(5)D为，对应的同分异构体如含有2个取代基，可以为—CH3、—CHO，则有邻、间2种，也可以为—CH==CH2、—OH，有邻、间、对3种，如含有1个取代基，可以为或—CH2CHO或—O—CH==CH2，则D的同分异构体有8种。(6)以乙醇为原料制备2-丁烯醛，乙醇可先氧化生成乙醛，乙醛发生加成反应生成CH3CH(OH)CH2CHO，然后发生消去反应可生成CH3CH==CHCHO，合成路线见答案。第64讲　醛、酮
[复习目标]　1.掌握醛、酮的结构与性质。2.了解醛、酮在有机合成中的应用。
考点一　醛、酮概述
1．醛、酮的概念
物质 概念 表示方法
醛 由__________与________相连而构成的化合物
酮 ________与两个________相连的化合物
2.醛的分类
醛
3．饱和一元醛、酮的通式
饱和一元醛的通式：________________，饱和一元酮的通式：________________，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。
4．几种重要的醛、酮
物质 主要物理性质 用途
甲醛(蚁醛)(HCHO) 无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液称__________，具有________、______性能 化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物标本
乙醛(CH3CHO) 无色、具有刺激性气味的液体，易______，能与______等互溶 化工原料
苯甲醛() 有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油 制造染料、香料及药物的重要原料
丙酮() 无色透明液体，易______，能与______等互溶 有机溶剂和化工原料
思考　小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？
________________________________________________________________________
1．凡是含有醛基的有机物都是醛(　　)
2．乙醛分子中的所有原子都在同一平面内(　　)
3．乙醛的密度比水大，且能与水以任意比例混溶(　　)
4．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛(　　)
5．苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上(　　)
6．丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂(　　)
7．环己酮()的一氯代物有3种(不包含立体异构)(　　)
一、醛、酮的命名与物理性质
1．下列叙述正确的是(　　)
A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情况下都是气体
B．的化学名称是2-甲基丙醛
C．蜜蜂传递警戒信息的激素中含有，其化学名称是2-己酮
D．苯甲醛是具有杏仁气味的无色气体
二、醛、酮的同分异构体的判断与书写
2．按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。
(1)属于醛类的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________；
④________________________________________________________________________。
(2)属于酮类的：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________；
③________________________________________________________________________。
3．化合物B()的同分异构体中能同时满足下列条件的有_____________________________________________________________________(填字母)。
a．含苯环的醛或酮
b．不含过氧键(—O—O—)
c．核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1
A．2个 B．3个 C．4个 D．5个
考点二　醛、酮的化学性质
1．醛、酮的加成反应
(1)催化加氢(还原反应)
CH3CHO＋H2____________，
＋H2_____________________________________________________。
(2)与含极性键的分子加成
通式：＋— 。
写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式：
①________________________________________________________________________；
②________________________________________________________________________。
2．醛的氧化反应
(1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式
①银镜反应
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
②与新制的Cu(OH)2的反应
_____________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(2)醛基的检验
与新制的银氨溶液反应 与新制的氢氧化铜反应
实验操作 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后_________________________________ ___________________________________，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在_______________________ 在试管中加入2 mL 10%____________，加入5滴5%__________，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，________
实验现象 产生__________(1 mol RCHO～2 mol Ag) 产生_______________(1 mol RCHO～1 mol Cu2O)
注意事项 ①试管内部必须洁净； ②银氨溶液要随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴 ②Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置； ③反应液直接加热煮沸
1．在银氨溶液配制过程中，溶液pH增大(　　)
2．完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等(　　)
3．用溴水可以检验CH2==CH—CHO中的醛基(　　)
4．酮类物质只能发生还原反应，不能发生氧化反应(　　)
5．凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(　　)
6．在酸性条件下，乙醛能与新制的氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀(　　)
一、醛、酮的化学性质
1．1,5-戊二醛(简称GA)是一种重要的饱和直链二元醛，2%的GA溶液对禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列说法正确的是(　　)
A．戊二醛分子式为C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5种(不考虑立体异构)
B．1 mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得2 mol银
C．戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有4种同分异构体(不考虑立体异构)
2．1 mol HCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应最多能产生_________mol Ag，写出有关反应的化学方程式：___________________________________________________
_____________________________________________________________________________。
二、醛基的检验
3．某同学用1 mL 2 mol·L－1的CuSO4溶液与4 mL 0.5 mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5 mL 4%的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是(　　)
A．乙醛量太少 B．硫酸铜的量少
C．NaOH的量少 D．加热时间不够
4．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)
A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水
三、醛、酮的加成反应在有机合成中的应用
5．贝里斯—希尔曼反应条件温和，其过程具有原子经济性，示例如图。下列说法错误的是(　　)
A．Ⅰ 中所有碳原子一定共平面
B．该反应属于加成反应
C．Ⅱ 能发生加聚反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．Ⅱ、Ⅲ 均能使溴的四氯化碳溶液褪色
6．已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：
CH3CHO＋CH3CHO
肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成：
已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答：
(1)肉桂醛F的结构简式为________________________________________________________；
E中含氧官能团的名称为________________。
(2)写出下列转化的化学方程式：
②____________________________________________________________________________；
③____________________________________________________________________________。
写出有关反应的类型：①________，④____________________________________________。
(3)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。
羟醛缩合反应规律
1．(2023·湖北，12)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是(　　)
?? (R为烃基或氢)
酮式 烯醇式
A．HC≡CH能与水反应生成CH3CHO
B.可与H2反应生成
C．水解生成
D.中存在具有分子内氢键的异构体
2．(2023·山东，12)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(　　)
A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团
B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面
C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)
D．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应
3．(2022·全国甲卷，8)辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是(　　)
A．分子式为C60H90O4
B．分子中含有14个甲基
C．分子中的四个氧原子不在同一平面
D．可发生加成反应，不能发生取代反应

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