资源简介

中小学教育资源及组卷应用平台
第21讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能通过实验证明难溶电解质沉淀溶解平衡的存在，进一步发展粒子观、平衡观。
2.理解外界因素对难溶电解质溶解平衡的影响。
3.了解溶度积和离子积的关系，学会由此判断反应进行的方向。
4.了解沉淀的生成、溶解与转化，能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化，会应用沉淀的生成、溶解与转化。
5.学会从定量的角度分析沉淀的生成与转化。
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
1．25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10 g 1～10 g 0.01～1 g <0.01 g
2.难溶电解质的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
(2)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当沉淀和溶解的速率相等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
【易错警示】沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态。
(4)沉淀溶解平衡的特征
3．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水 正向移动 不变 不变
升温 正向移动 增大 增大
加MgCl2(s) 逆向移动 增大 减小
加盐酸 正向移动 增大 减小
加NaOH(s) 逆向移动 减小 增大
【易错警示】大多数电解质溶解度随温度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。二、溶度积常数
1．概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，符号为Ksp。
2．表达式
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。
3．影响因素
溶度积Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关。
【易错警示】一般温度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2 相反。
4．Ksp的意义
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
5．应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
离子积(Q)：对于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Q【归纳总结】1Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
2对于同类型物质如AgCl、AgBr、AgI等，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
3对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。
三、沉淀的生成和溶解
1．沉淀的生成
(1)沉淀生成的应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
(2)沉淀的方法
①调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即离子积Q＞Ksp时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。
a．通入H2S除去Cu2＋的离子方程式：H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
b．加入Na2S除去Hg2＋的离子方程式：Hg2＋＋S2－===HgS↓。
2．沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，Q(2)实验探究：Mg(OH)2沉淀溶解
(3)沉淀溶解的方法
①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。
如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO(aq)，当加入盐酸后发生反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO)降低，溶液中CO与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。
②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
四、沉淀的转化
1．沉淀转化的过程探究
(1)实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验操作
实验现象 有白色沉淀析出 白色沉淀转化为黄色沉淀 黄色沉淀转化为黑色沉淀
化学方程式 NaCl＋AgNO3=== AgCl↓＋NaNO3 AgCl＋KIAgI＋KCl 2AgI＋Na2SAg2S＋2NaI
实验结论：AgCl沉淀转化为AgI沉淀，AgI沉淀又转化为Ag2S沉淀，说明溶解度由小到大的顺序为Ag2S理论分析：
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.8×10－10
AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)　Ksp＝8.5×10－17
由Ksp值可看出AgI的溶解度远比AgCl的溶解度小。
当向AgCl沉淀中滴加KI溶液时，Q(AgI)＞Ksp(AgI)导致AgCl溶解、AgI生成，反应的离子方程式可表示为：I－(aq)＋AgCl(s)AgI(s)＋Cl－(aq)，
K＝＝＝≈2.1×106＞1×105。
反应向正反应方向进行完全，即AgCl沉淀可转化为AgI沉淀。
(2)实验探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验操作
实验现象 产生白色沉淀 白色沉淀转化为红褐色沉淀
化学方程式 MgCl2＋2NaOH=== Mg(OH)2↓＋2NaCl 3Mg(OH)2＋2FeCl3 2Fe(OH)3＋3MgCl2
实验结论：Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀，说明溶解度：Fe(OH)32．沉淀转化的实质与条件
(1)实质：沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)条件：两种沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，两者的溶解度差别越大，转化越容易。
注意　可以反向转化。
3．沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢(含有CaSO4)
CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，反应的化学方程式为CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。
(2)自然界中矿物的转化
原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)，反应的化学方程式为CuSO4＋ZnS===CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。
(3)工业废水处理
工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。
用FeS除去Hg2＋的离子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。
(4)水垢的形成
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化学方程式表示)：
Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，
Ca(HCO3)2CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，
MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。
说明Mg(OH)2比MgCO3难溶。
五、难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析
1．曲线型图像
第一步：明确图像中纵、横坐标的含义
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步：理解图像中线上点、线外点的含义
(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q＞Ksp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q＜Ksp 。
2．对数型图像
解题时要理解pH、pOH、pC的含义，以及图像横坐标、纵坐标代表的含义，通过曲线的变化趋势，找到图像与已学化学知识间的联系。
(1)pH(或pOH)—pC图
横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小，pOH则相反。
纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小。
例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。
①直线上的任意一点都达到溶解平衡，②由图像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。
(2)pC—pC图
纵横坐标均为一定温度下，溶解平衡粒子浓度的负对数。
例如：已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)，p(酸根离子)＝－lgc(酸根离子)，酸根离子为SO或CO。某温度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示，
①直线上的任意一点都达到溶解平衡，②p(Ba2＋)＝a时，即c(Ba2＋)＝10－a mol·L－1时，p(SO)>p(CO)，从而可知Ksp(BaSO4)3．沉淀溶解平衡滴定曲线
沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积；纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。
已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入
0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]
①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b线为AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下，把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI的滴定图像。
②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。
考点01 外界条件对沉淀溶解平衡的影响
【例1】有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是（ ）
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl-
C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度不变
D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl的沉淀溶解平衡不移动
【答案】A
【解析】A选项，AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，速率相等，就达到了溶解平衡，故A正确；
B选项，AgCl虽然难溶于水，但存在溶解平衡，因此溶液中有Ag+和Cl－，故B错误；
C选项，升高温度，AgCl沉淀溶解平衡正向移动，溶解度变大，故C错误；
D选项，向AgCl沉淀中加入NaCl固体，平衡逆向移动，故D错误；
综上所述，答案为A。
【变式1-1】下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是（ ）
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的溶解度和Ksp均增大
C．在氯化银沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钠固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，溶解平衡不移动
【答案】C
【解析】A选项，同类型的Ksp(AB)小于Ksp(CD)，才能说AB的溶解度小于CD的溶解度，不同类型难溶电解质不能根据Ksp大小来说溶解度大小，因此A错误；
B选项，在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，平衡正向移动，但氯化银的溶解度和Ksp均不变，故B错误；
C选项，在氯化银沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钠固体，生成碘化银，平衡正向移动，因此氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀，故C正确；
D选项，在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，溶液中的碳酸根离子不断被消耗，溶解平衡正向移动，故D错误；
综上所述，答案为C。
【变式1-2】欲使沉淀溶解平衡向右移动，可采用的方法是
A．增大溶液的pH B．加入固体
C．加入固体 D．加入适量无水乙醇
【答案】B
【解析】A．饱和溶液中存在沉淀溶解平衡。增大溶液的pH即增加的浓度，沉淀溶解平衡逆向移动，故A不符合题意；
B．加入固体，由于与结合生成弱电解质，沉淀溶解平衡向右移动，故B项符合题意；
C．加入固体，实质加入Mg2+，使沉淀溶解平衡向左移动，故C不符合题意；
D．加入适量无水乙醇对平衡无影响，故D不符合题意；
故答案：B。
考点02 溶度积及应用
【例2】下列说法正确的是
A．溶度积就是溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积
B．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积
C．可用离子积Qc与溶度积Ksp的比较来判断沉淀溶解平衡进行的方向
D．所有物质的溶度积都是随温度的升高而增大的
【答案】C
【解析】A．溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中各离子浓度幂的乘积，A项错误；
B．溶度积与温度有关，B项错误；
C．可用离子积Qc与溶度积Ksp的比较来判断沉淀溶解平衡进行的方向，若Qc＞Ksp，则平衡向生成沉淀的方向移动；若Qc＜Ksp，则平衡向沉淀溶解的方向移动；若Qc=Ksp，则平衡不移动，C项正确；
D．Ca(OH)2的Ksp随温度升高而减小，D项错误；
故选C。
【变式2-1】常温下三种难溶电解质的溶度积如表所示：则表中难溶盐的饱和溶液中，Ag+的物质的量浓度大小顺序正确的是
物质名称 氯化银 碘化银 溴化银
溶度积 1.8×10﹣10 1.5×10﹣16 7.7×10﹣13
A．AgCl＞AgI＞AgBr B．AgBr＞AgI＞AgCl
C．AgBr＞AgCl＞AgI D．AgCl＞AgBr＞AgI
【答案】D
【解析】饱和溶液中c(Ag+)=，Ksp越大，则c(Ag+)越大，由表中数据可知Ksp：AgCl＞AgBr＞AgI，则Ag+的物质的量浓度大小顺序为AgCl＞AgBr＞AgI，故答案选D。
【变式2-2】常温下，Ksp(ZnS)=1. 6×10-24 ，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS为黑色晶体，ZnS是一种白色颜料的组成成分。下列说法不正确的是
A．向FeS悬浊液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不变
B．向物质的量浓度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先产生白色沉淀
C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，可能产生FeS沉淀
D．常温下，反应FeS(s)+ Zn2+ (aq) ZnS(s)+Fe2+ (aq)的平衡常数K=4.0×10-6
【答案】D
【解析】A．Ksp(FeS)只与温度有关，温度不变，Ksp(FeS)不变，A正确；
B．Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)，根据Ksp小的先沉淀可知，先产生ZnS白色沉淀，B正确；
C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，由于FeCl2浓度未知，则Qc（FeS）可能大于Ksp(FeS)，故可能产生FeS沉淀，C正确；
D．反应FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常数K=，D错误；故答案选D。
考点03 沉淀的生成与转化
【例3】已知常温时Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。下列说法中正确的是
A．由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以AgI可以转化为AgCl
B．向Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4，溶解平衡逆向移动，所以Ag2CrO4的Ksp减小
C．由于Ksp(Ag2CrO4)D．常温下，AgCl饱和溶液中加入NaI，若要使溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必不低于0.75×10-11 mol·L-1
【答案】D
【解析】A．沉淀往往向生成更难溶物的方向转化，所以选项A错。
B．溶度积只受温度的影响，B错。
C．不同类型的物质，不能根据溶度积的大小判断物质溶解度的大小，C错。
D．若要有碘化银沉淀生成，则c(Ag+)·c(I-)>Ksp(AgI)。因为在氯化银溶液中，c(Ag+)= ×10-5 mol·L-1，所以此时c(I-)≥Ksp(AgI)/c(Ag+)=7.5×10-12 mol·L-1，因此D正确。
【变式3-1】已知：25℃时，PbS、CuS、HgS的溶度积分别为8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列说法正确的是（ ）
A．可溶性硫化物可作处理含题述金属离子的沉淀剂
B．在硫化铜悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液，会生成PbS沉淀
C．在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液，当溶液中c(S2-)=0.001mol L-1时，三种金属离子不能都完全沉淀
D．向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均为0.010mol L-1的溶液中通入H2S气体，产生沉淀的顺序依次为PbS、CuS、HgS
【答案】A
【解析】A．由、、的溶度积可知，这些物质的溶解度均较小，故可用等可溶性硫化物处理含上述金属离子的废水，故A正确；
B．由于，则的溶解度大于的溶解度，故在悬浊液中滴加几滴溶液，不能生成沉淀，故B错误；
C．当金属离子均没有完全沉淀时，，Q应小于，而实际上，故三种金属离子都能完全沉淀，故C错误；
D．由于溶度积：，则溶解度：，故向含等浓度、、的溶液中通入气体，产生沉淀的顺序依次为、、，故D错误；
故选A。
【变式3-2】25℃时有关物质的颜色和溶度积(Ksp)如下表：
物质 AgCl AgBr AgI Ag2S
颜色 白 淡黄 黄 黑
Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 1.8×10-50
下列叙述中不正确的是
A．在5mL1.8×10-6mol·L-1NaCl溶液中，加入1滴(20滴约为1mL)1×10-3mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成
B．向AgCl的白色悬浊液中加入0.1mol·L-1Na2S溶液，有黑色沉淀产生
C．25℃，AgCl固体在等物质的量浓度NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同
D．AgCl(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数约为333
【答案】A
【解析】A．Qc(AgCl)=c(Ag+) c(Cl-)=1.8×10-6 mol L-1×××10-5mol L-1=0.45×10-13＜1.8×10-10，所以不能产生白色沉淀，故A错误；
B．一般情况下溶度积大的沉淀较易转化成溶度积小的沉淀，如向AgCl的白色悬浊液中c(Ag+)=mol/L，0.1mol L-lNa2S溶液，Qc=c2(Ag+) c(S2-)=()2×0.1=1.8×10-11＞Ksp(Ag2S)，可生成黑色Ag2S沉淀，故B正确；
C．氯离子抑制AgCl溶解，溶液中c(Cl-)越大，AgCl的溶解度越小，物质的量浓度相同的NaCl、CaCl2溶液中c(Cl-)：前者小于后者，则AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度：前者大于后者，故C正确；
D．该反应的平衡常数，故D正确；
故选：A。
考点04 沉淀溶解平衡图像分析
【例4】25℃时，M(OH)2在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．25℃时，M(OH)2的溶度积常数Ksp为1x10-8
B．向饱和M(OH)2溶液中加入NaOH固体不能使溶液由Z点变为X点
C．25℃时，M(OH)2在水中的溶度积和溶解度比其在KOH溶液中的大
D．升高温度，可使溶液由Y点变为X点
【答案】B
【解析】A. 25℃时，M(OH)2的溶度积常数，故A错误；
B.向饱和M(OH)2溶液中加入NaOH固体，OH-的浓度会增加，M2+的浓度会减小，新达到的点依然会在曲线上，因此不能使溶液由Z点变为X点，故B正确；
C. 25℃时，M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中的大，但M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中溶度积相等，因为温度相同，故C错误；
D. 升高温度，溶解平衡正向移动，c(M+)增大，c(OH－)也增大，因此不能使溶液由Y点变为X点，故D错误；
综上所述，答案为B。
【变式4-1】t℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．t℃时，Ag2CrO4的Ksp=1×10﹣8 B．d点有Ag2CrO4沉淀生成
C．a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp D．加入AgNO3可使溶液由b点变成c点
【答案】C
【解析】
A．Ag2CrO4存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+(aq)，据图可知，Ksp=c2(Ag+) c()=(10﹣3mol/L)2×10﹣5mol/L=1×10﹣11，故A错误；
B．b为溶解平衡点，b在d的上方，则d点为Ag2CrO4的不饱和溶液，没有Ag2CrO4沉淀生成，故B错误；
C．Ksp只与温度有关，a点温度与b点相同，所以Ksp相等，故C正确；
D．Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+，加入AgNO3可使溶液中的c(Ag+)增大，平衡逆向移动，最终c(Ag+)增大、c()减小，所以不能由b点变成c点，故D错误；
答案选C。
【变式4-2】t℃时，已知在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．t℃时，的
B．图中a、c两点对应的溶液都是饱和溶液，b、d两点对应的溶液都是不饱和溶液
C．向c点的溶液中加入少量NaI固体，有固体析出
D．c点的溶液恒温蒸发部分水，可变到a点
【答案】C
【解析】A．曲线上的点均处于沉淀溶解平衡状态，则PdI2的Ksp=c（Pd2+）×c2（I-）=（5×10-5）×（1×10-4）2=5.0×10-13，故A错误；
B．t℃时，a、c两点在曲线上、为饱和溶液，b点在曲线下方、为不饱和溶液，d点在曲线上方、为过饱和溶液，即a、c点是饱和溶液，d点是过饱和溶液，b点为不饱和溶液，故B错误；
C．c点溶液是饱和溶液，Ksp=c（Pd2+）×c2（I-），加入少量NaI固体，溶液中c（I-）增大，此时浓度积Q＞Ksp，则有PdI2固体析出，故C正确；
D．c点的溶液为饱和溶液，恒温蒸发部分水，有晶体析出，溶液中c（Pd2+）、c（I-）不变，则不能变到a点，故D错误；
故选C。
1．下列说法中，正确的是
A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动
B．难溶电解质都是弱电解质
C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水
D．AgCl在水中的溶解度与在饱和NaCl溶液中的溶解度相同
【答案】C
【解析】A．难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加难溶电解质的量对平衡无影响，故A错误；
B．难溶电解质在熔融状态下可以完全电离，不一定都是弱电解质，如AgCl难溶于水，但为强电解质，故B错误；
C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水，故C正确；
D．相同温度下，氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化钠溶液中氯离子抑制氯化银溶解，AgCl在水中的溶解度大于在饱和NaCl溶液中的溶解度，故D错误；
答案选C。
2．一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(固体) Ba2+＋2OH－。向此种悬浊液中加入少量的氧化钡粉末，下列叙述正确的是：
A．溶液中氢氧根离子浓度增大 B．溶液中钡离子浓度减少
C．溶液中钡离子数目减小 D．pH减小
【答案】C
【解析】A．反应后仍为饱和溶液，溶液中氢氧根离子浓度不变，故A错误；
B．反应后仍为饱和溶液，溶液中钡离子浓度不变，故B错误；
C．加入氧化钡粉末，消耗水，由于原溶液已达到饱和，则平衡向逆反应方向移动，溶液中Ba2+数目减少，故C正确；
D．反应后仍为饱和溶液，溶液中氢氧根离子浓度不变，则氢离子浓度也不变，pH不变，故D错误；
故选：C。
3．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ）
A．BaSO4属于难溶物，它在水中完全不能溶解
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解
【答案】B
【解析】A. BaSO4虽然是难溶物，但仍然有少部分BaSO4溶于水，故A错误；
B. 沉淀的速率和溶解的速率相等，沉淀溶解达到平衡，故B正确；
C. 沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，与难溶二者是否是1：1型有关、与溶解难溶物质的溶液中是否存在难溶物质的离子等有关，故C错误；
D. 沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，故D错误；
正确答案是B。
4．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是
A．平衡时沉淀生成和溶解的速率都等于零
B．难溶于水，溶液中不存在和
C．向沉淀溶解平衡体系中加入固体，的不变
D．升高温度，的溶解度不变
【答案】C
【解析】A.平衡时AgBr沉淀生成和溶解的速率相都等且不等于零，沉淀溶解平衡属于动态平衡，故A错误；
B.AgBr难溶于水，但溶液中仍存在和离子，其浓度很小，故B错误；
C.只与难溶电解质的性质和温度有关，温度不变，不变，故C正确；
D.温度升高，AgBr的溶解度增大，故D错误；
故答案：C。
5．25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是
A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大 B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡向左移动 D．溶液中Pb2＋浓度增大
【答案】C
【解析】A.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）减小，故A错误；
B.溶度积常数Ksp只与温度有关，故B错误；
C.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡左移，故C正确；
D.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）减小，故D错误；
答案：C
6．25℃时，5种银盐的溶度积常数()如表所示：
物质
溶度积常数()
下列说法正确的是
A．氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B．将硫酸银溶解于水形成饱和溶液后，向其中加入少量硫化钠溶液，不可能得到黑色沉淀
C．在的溶液中加入1滴(约20滴)的溶液(忽略溶液体积变化)，不能观察到白色沉淀
D．将足量浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，有少量白色固体生成
【答案】D
【解析】A．当难溶物组成类型相同时，可以利用Ksp直接比较难溶物的溶解度，Ksp值越小越难溶，所以氯化银、溴化银、碘化银的溶解度依次减小，故A错误；
B．硫酸银的Ksp远大于硫化银的Ksp，因此会有更难溶的黑色硫化银生成，故B错误；
C．，，大于氯化银的，故会有白色沉淀生成，故C错误；
D．足量溴化银固体浸泡在氯化钠的饱和溶液中，则溶液中氯离子与银离子的浓度积大于氯化银的溶度积，所以会有少量白色固体生成，故D正确；
故选D。
7．向浓度均为0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2， Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3， Ksp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4显砖红色]。下列叙述正确的是（ ）
A．原溶液中n(Na+)=0.040mol
B． Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂
C．生成沉淀的先后顺序是AgBr→Ag2CrO4→AgCl
D．出现 Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535
【答案】B
【解析】A．原溶液中c(Na+)=0.040mol/L，溶液体积未知，则n(Na+)未知，A错误；
B．向混合溶液中加入AgNO3溶液，析出AgCl沉淀时所需c(Ag+)==mol/L=1.77×10-8mol/L，析出AgBr沉淀时所需c(Ag+)==mol/L=5.35×10-11mol/L，析出Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag+)==mol/L≈1.1×10-5mol/L，所需c(Ag+)越小，则越先生成沉淀，所以可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂，B正确；
C．根据B选项分析，所需c(Ag+)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为AgBr、AgCl、Ag2CrO4，C错误；
D．出现Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl-):c(Br-)= Ksp(AgCl): Ksp(AgBr)=1770:5.35，D错误；
故选B。
8．已知25℃时，饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，，下列有关的溶度积和沉淀溶解平衡的叙述正确的是
A．25℃时，向的溶液中加入固体，增大
B．向该饱和溶液中加入固体，的溶度积增大
C．向该饱和溶液中加入固体，溶液中
D．向该饱和溶液中加入固体，溶液中减小
【答案】D
【解析】A．的溶度积，即BaSO4饱和溶液中，再加入BaSO4固体，不溶解，不变，故A错误；
B．溶度积只与难溶电解质的性质和温度有关，故B错误；
C．加入Na2SO4固体，浓度增大，沉淀溶解平衡向左移动，减小，故C错误；
D．加入BaCl2固体，Ba2+浓度增大，沉淀溶解平衡向左移动，减小，故D正确。
综上所述，答案为D。
9．已知饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，下列有关该平衡体系的说法正确的是
①升高温度，该沉淀溶解平衡逆向移动
②向溶液中加入少量粉末能增大浓度
③恒温条件下，向溶液中加入，溶液的pH升高
④加热溶液，溶液的pH升高
⑤向溶液中加入溶液，其中固体质量增加
⑥向溶液中加入少量固体，固体质量不变
A．①⑤ B．①④⑥ C．②③⑤ D．①②⑤⑥
【答案】A
【解析】①因为该沉淀溶解平衡为放热过程，升高温度，该沉淀溶解平衡逆向移动，故①正确；
②加入粉末，会与结合生成更难溶的，浓度减小，故②错误；
③恒温条件下，不变，加入后，虽然与水反应生成，但溶液仍为的饱和溶液，和的浓度都不变，pH不变，故③错误；
④加热溶液，该沉淀溶解平衡逆向移动，浓度减小，溶液的pH降低，故④错误；
⑤加入溶液，该沉淀溶解平衡正向移动，固体转化为固体，固体质量增加，故⑤正确；
⑥加入固体，浓度增大，该沉淀溶解平衡逆向移动，固体质量增加，故⑥错误。
故答案：A。
10．向溶液中加入溶液时，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，发现沉淀变为黑色，则下列说法不正确的是
A．白色沉淀为，黑色沉淀为
B．上述现象说明的小于的
C．利用该原理可实现一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀
D．该过程破坏了的沉淀溶解平衡
【答案】B
【解析】A. 向溶液中加入溶液时，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，发现沉淀变为黑色，故白色沉淀为，黑色沉淀为，A正确；
B. 沉淀的转化规律是对于相同类型的物质，由大向更小的方向转化，给上述现象说明的大于的，B错误；
C. 上述实验中已经实现了转化为，故利用该原理可实现一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀，C正确；
D. 加入溶液后，发生反应，该过程破坏了的沉淀溶解平衡，D正确；
故答案为：B。
11．下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法正确的是（ ）
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗的AgCl少
C．Mg（OH）2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液
D．温度相同时，Ksp小的物质其溶解度一定比Ksp大的物质的溶解度小
【答案】B
【解析】A．溶度积常数与温度有关系，与溶液类型以及浓度无关，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp不变，故A错误；
B．氯化银在水中存在沉淀溶解平衡，用稀盐酸洗涤AgCl沉淀，能使沉淀溶解平衡逆移，减少AgCl的溶解，所以用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl少，故B正确；
C．Mg(OH)2电离出来的OH-与结合生成难电离的弱电解质NH3 H2O，从而使Mg(OH)2的溶解平衡正向移动，故Mg(OH)2能溶于NH4Cl溶液中，故C错误；
D．当难溶物类型不同时，不能直接根据溶度积数据大小判断溶解度，则Ksp小的物质其溶解能力不一定比Ksp大的物质的溶解能力小，故D错误。
答案选B。
12．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ）
A．沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变
B．升高温度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移动
C．室温下，AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度
D．向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-，不含SO
【答案】C
【解析】A．沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度保持不变，不一定相等，例如Ca(OH)2达到溶解平衡，钙离子和氢氧根离子浓度不相等，故A错误；
B．有些物质升高温度，溶解度减小，沉淀溶解平衡向逆反应方向移动，例如氢氧化钙饱和溶液升高温度，沉淀溶解平衡向逆反应反向移动，故B错误；
C．室温下，食盐水中含有大量的氯离子，根据同离子效应，氯化银的电离平衡被破坏，平衡向左移动，溶液中银离子浓度减小，降低了氯化银的溶解度，故氯化银在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度，故C正确；
D．硫酸钡达到沉淀溶解平衡为动态平衡，溶液中还含有硫酸根离子，故D错误；
故选C。
13．室温时，在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知的溶度积(室温)，下列说法中不正确的是

A．的数值为 B．点时有生成
C．加入蒸馏水可使溶液由点变成点 D．点与点对应的溶度积相等
【答案】C
【分析】图像为在水中的沉淀溶解平衡曲线，曲线上b点和d点为饱和状态，a点不饱和，而c为过饱和状态，据此分析。
【解析】A．在d点c()=1.410-4，因室温时，CaCO3的溶度积 Ksp =2.810-9，所以 c(Ca2+)=210-5，故x的数值为210-5，故 A 正确；
B．在 c 点 c (Ca2 +)>210-5，即相当于增大钙离子浓度，平衡左移，有CaCO3生成，B正确；
C．d 点为饱和溶液，加入蒸馏水后如仍为饱和溶液，则 c (Ca2 +)、c()都不变，如为不饱和溶液，则二者浓度都减小，故不可能使溶液由 d 点变成 a 点， C错误；
D． b 点与 d 点在相同的温度下，溶度积相等，D正确；
故本题选C。
14．的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．若，沉淀溶解是吸热的过程
B．在b点对应的溶解度大于c点
C．向c点对应的悬浊液中加入少量固体，溶液组成由c沿曲线向a方向移动
D．图中四个点的：
【答案】C
【解析】A．b、d两点的相等，b点c(Al3+)更大，所以b点溶度积更大，若，则升温AlPO4溶度积变大，所以其沉淀溶解是吸热的过程，故A正确；
B．b点的和c(Al3+)更大，所以b点对应的溶解度大于c点，故B正确；
C．向c点对应的悬浊液中加入少量AlPO4固体，仍为其饱和溶液，溶液组成不能由c沿曲线向a方向移动，故C错误；
D．图中a、c、d三个点的温度相同，其Ksp相同，但b点溶度积更大，所以四个点的：，故D正确；
故答案为：C。
15．下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。
已知：①为砖红色沉淀；
②相同条件下溶解度大于；
③时，，。
（代表、或）
下列说法错误的是
A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线
B．滴定过程中，当观察到有稳定的砖红色沉淀产生，即为终点
C．反应的平衡常数
D．的
【答案】D
【分析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得Ksp(Ag2CrO4)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7，根据②上的点（2.0，7.7），可求得Ksp(AgCl)=10-2×10-7.7=10-9.7，根据③上的点（6.1，6.1），可求得Ksp(AgBr)=10-6.1×10-6.1=10-12.2。
【解析】A．由分析得，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，故A正确；
B．Ag2CrO4为砖红色沉淀，滴定过程中，当观察到有稳定的砖红色沉淀产生，即为终点，故B正确；
C．反应Ag2CrO4+H+ 2Ag++的平衡常数K==10-5.2，故C正确；
D．由以上分析可知，AgBr的Ksp=10-12.2，故D错误；
故选D。
21世纪教育网(www.21cnjy.com)中小学教育资源及组卷应用平台
第21讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能通过实验证明难溶电解质沉淀溶解平衡的存在，进一步发展粒子观、平衡观。
2.理解外界因素对难溶电解质溶解平衡的影响。
3.了解溶度积和离子积的关系，学会由此判断反应进行的方向。
4.了解沉淀的生成、溶解与转化，能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化，会应用沉淀的生成、溶解与转化。
5.学会从定量的角度分析沉淀的生成与转化。
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
1．25 ℃时，溶解性与溶解度的关系
溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶
溶解度 >10 g 1～10 g 0.01～1 g <0.01 g
2.难溶电解质的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
(2)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下，当 和 的速率相等时，形成电解质的 溶液，达到平衡状态，人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
【易错警示】沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态。
(4)沉淀溶解平衡的特征
3．难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素)：难溶电解质本身的性质。
(2)外因：温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该沉淀溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：
条件改变 移动方向 c(Mg2＋) c(OH－)
加少量水
升温
加MgCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
【易错警示】大多数电解质溶解度随温度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，温度越高，溶解度越小。二、溶度积常数
1．概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在 ，称为 ，简称溶度积，符号为Ksp。
2．表达式
AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)
Ksp＝ 。
如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)
Ksp＝ 。
3．影响因素
溶度积Ksp只与 的性质和 有关。
【易错警示】一般温度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2 相反。
4．Ksp的意义
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
5．应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
离子积(Q)：对于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。
(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有 析出，直至溶液 ，达到新的平衡。
(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于 。
(3)Q【归纳总结】1Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
2对于同类型物质如AgCl、AgBr、AgI等，可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力，Ksp越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强。
3对于不同类型的物质，Ksp不能直接作为比较依据，而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。
三、沉淀的生成和溶解
1．沉淀的生成
(1)沉淀生成的应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到 或 某些离子的目的。
(2)沉淀的方法
①调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋转变为 沉淀而除去。反应如下： 。
②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即离子积 时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。
a．通入H2S除去Cu2＋的离子方程式： 。
b．加入Na2S除去Hg2＋的离子方程式： 。
2．沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的 ，Q(2)实验探究：Mg(OH)2沉淀溶解
(3)沉淀溶解的方法
①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。
如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO(aq)，当加入盐酸后发生反应：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO) ，溶液中CO与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向 的方向移动。
②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为 。
四、沉淀的转化
1．沉淀转化的过程探究
(1)实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验操作
实验现象 有白色沉淀析出 白色沉淀转化为黄色沉淀 黄色沉淀转化为黑色沉淀
化学方程式 NaCl＋AgNO3=== AgCl＋KI 2AgI＋Na2S
实验结论：AgCl沉淀转化为AgI沉淀，AgI沉淀又转化为Ag2S沉淀，说明溶解度由小到大的顺序为 。
理论分析：
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.8×10－10
AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)　Ksp＝8.5×10－17
由Ksp值可看出AgI的溶解度远比AgCl的溶解度小。
当向AgCl沉淀中滴加KI溶液时，Q(AgI)＞Ksp(AgI)导致AgCl溶解、AgI生成，反应的离子方程式可表示为：I－(aq)＋AgCl(s)AgI(s)＋Cl－(aq)，
K＝＝＝≈2.1×106＞1×105。
反应向正反应方向进行完全，即AgCl沉淀可转化为AgI沉淀。
(2)实验探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验操作
实验现象 产生白色沉淀 白色沉淀转化为红褐色沉淀
化学方程式 MgCl2＋2NaOH=== 3Mg(OH)2＋2FeCl3?
实验结论：Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀，说明溶解度： 。
2．沉淀转化的实质与条件
(1)实质：沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程，其实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)条件：两种沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀转化为溶解度 的沉淀容易实现，两者的溶解度差别 ，转化越 。
注意　可以反向转化。
3．沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢(含有CaSO4)
CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2＋(aq)，反应的化学方程式为CaSO4＋Na2CO3===CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑。
(2)自然界中矿物的转化
原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS)，反应的化学方程式为CuSO4＋ZnS===CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。
(3)工业废水处理
工业废水处理过程中，重金属离子可利用沉淀转化原理用FeS等难溶物转化为HgS、Ag2S、PbS等沉淀。
用FeS除去Hg2＋的离子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。
(4)水垢的形成
硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化学方程式表示)：
Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，
Ca(HCO3)2CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，
MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。
说明Mg(OH)2比MgCO3难溶。
五、难溶电解质沉淀溶解平衡图像分析
1．曲线型图像
第一步：明确图像中纵、横坐标的含义
纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步：理解图像中线上点、线外点的含义
(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q＞Ksp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q＜Ksp 。
2．对数型图像
解题时要理解pH、pOH、pC的含义，以及图像横坐标、纵坐标代表的含义，通过曲线的变化趋势，找到图像与已学化学知识间的联系。
(1)pH(或pOH)—pC图
横坐标：将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小，pOH则相反。
纵坐标：将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小。
例如：常温下，几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。
①直线上的任意一点都达到溶解平衡，②由图像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀的pH分别为4、4.8、8.3、11.2。
(2)pC—pC图
纵横坐标均为一定温度下，溶解平衡粒子浓度的负对数。
例如：已知p(Ba2＋)＝－lg c(Ba2＋)，p(酸根离子)＝－lgc(酸根离子)，酸根离子为SO或CO。某温度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解关系如图所示，
①直线上的任意一点都达到溶解平衡，②p(Ba2＋)＝a时，即c(Ba2＋)＝10－a mol·L－1时，p(SO)>p(CO)，从而可知Ksp(BaSO4)3．沉淀溶解平衡滴定曲线
沉淀溶解平衡滴定曲线，一般横坐标为滴加溶液的体积；纵坐标为随溶液体积增加，相应离子浓度的变化。突跃点表示恰好完全反应，曲线上的点都处于沉淀溶解平衡状态。利用突跃点对应的数据可计算对应沉淀的Ksp。
已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如图是向10 mL AgNO3溶液中逐滴加入
0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]
①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b线为AgNO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位：mL)变化的图像。a线则为相同实验条件下，把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI的滴定图像。
②同理滴加NaI滴定终点的pAg值大于6。
考点01 外界条件对沉淀溶解平衡的影响
【例1】有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是（ ）
A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl-
C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度不变
D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl的沉淀溶解平衡不移动
【变式1-1】下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是（ ）
A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度
B．在氯化银的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，氯化银的溶解度和Ksp均增大
C．在氯化银沉淀溶解平衡体系中，加入碘化钠固体，氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀
D．在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，溶解平衡不移动
【变式1-2】欲使沉淀溶解平衡向右移动，可采用的方法是
A．增大溶液的pH B．加入固体
C．加入固体 D．加入适量无水乙醇
考点02 溶度积及应用
【例2】下列说法正确的是
A．溶度积就是溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积
B．溶度积常数是不受任何条件影响的常数，简称溶度积
C．可用离子积Qc与溶度积Ksp的比较来判断沉淀溶解平衡进行的方向
D．所有物质的溶度积都是随温度的升高而增大的
【变式2-1】常温下三种难溶电解质的溶度积如表所示：则表中难溶盐的饱和溶液中，Ag+的物质的量浓度大小顺序正确的是
物质名称 氯化银 碘化银 溴化银
溶度积 1.8×10﹣10 1.5×10﹣16 7.7×10﹣13
A．AgCl＞AgI＞AgBr B．AgBr＞AgI＞AgCl
C．AgBr＞AgCl＞AgI D．AgCl＞AgBr＞AgI
【变式2-2】常温下，Ksp(ZnS)=1. 6×10-24 ，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS为黑色晶体，ZnS是一种白色颜料的组成成分。下列说法不正确的是
A．向FeS悬浊液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不变
B．向物质的量浓度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先产生白色沉淀
C．在ZnS的饱和溶液中，加入FeCl2溶液，可能产生FeS沉淀
D．常温下，反应FeS(s)+ Zn2+ (aq) ZnS(s)+Fe2+ (aq)的平衡常数K=4.0×10-6
考点03 沉淀的生成与转化
【例3】已知常温时Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。下列说法中正确的是
A．由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以AgI可以转化为AgCl
B．向Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4，溶解平衡逆向移动，所以Ag2CrO4的Ksp减小
C．由于Ksp(Ag2CrO4)D．常温下，AgCl饱和溶液中加入NaI，若要使溶液中开始转化为AgI，则NaI的浓度必不低于0.75×10-11 mol·L-1
【变式3-1】已知：25℃时，PbS、CuS、HgS的溶度积分别为8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列说法正确的是（ ）
A．可溶性硫化物可作处理含题述金属离子的沉淀剂
B．在硫化铜悬浊液中滴加几滴Pb(NO3)2溶液，会生成PbS沉淀
C．在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液，当溶液中c(S2-)=0.001mol L-1时，三种金属离子不能都完全沉淀
D．向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均为0.010mol L-1的溶液中通入H2S气体，产生沉淀的顺序依次为PbS、CuS、HgS
【变式3-2】25℃时有关物质的颜色和溶度积(Ksp)如下表：
物质 AgCl AgBr AgI Ag2S
颜色 白 淡黄 黄 黑
Ksp 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 1.8×10-50
下列叙述中不正确的是
A．在5mL1.8×10-6mol·L-1NaCl溶液中，加入1滴(20滴约为1mL)1×10-3mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成
B．向AgCl的白色悬浊液中加入0.1mol·L-1Na2S溶液，有黑色沉淀产生
C．25℃，AgCl固体在等物质的量浓度NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同
D．AgCl(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数约为333
考点04 沉淀溶解平衡图像分析
【例4】25℃时，M(OH)2在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．25℃时，M(OH)2的溶度积常数Ksp为1x10-8
B．向饱和M(OH)2溶液中加入NaOH固体不能使溶液由Z点变为X点
C．25℃时，M(OH)2在水中的溶度积和溶解度比其在KOH溶液中的大
D．升高温度，可使溶液由Y点变为X点
【变式4-1】t℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．t℃时，Ag2CrO4的Ksp=1×10﹣8 B．d点有Ag2CrO4沉淀生成
C．a点对应的Ksp等于b点对应的Ksp D．加入AgNO3可使溶液由b点变成c点
【变式4-2】t℃时，已知在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
A．t℃时，的
B．图中a、c两点对应的溶液都是饱和溶液，b、d两点对应的溶液都是不饱和溶液
C．向c点的溶液中加入少量NaI固体，有固体析出
D．c点的溶液恒温蒸发部分水，可变到a点
1．下列说法中，正确的是
A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动
B．难溶电解质都是弱电解质
C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水
D．AgCl在水中的溶解度与在饱和NaCl溶液中的溶解度相同
2．一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(固体) Ba2+＋2OH－。向此种悬浊液中加入少量的氧化钡粉末，下列叙述正确的是：
A．溶液中氢氧根离子浓度增大 B．溶液中钡离子浓度减少
C．溶液中钡离子数目减小 D．pH减小
3．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ）
A．BaSO4属于难溶物，它在水中完全不能溶解
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等
C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变
D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解
4．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是
A．平衡时沉淀生成和溶解的速率都等于零
B．难溶于水，溶液中不存在和
C．向沉淀溶解平衡体系中加入固体，的不变
D．升高温度，的溶解度不变
5．25℃时，在含有大量PbI2的饱和溶液中存在着平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列说法正确的是
A．溶液中Pb2＋和I－浓度都增大 B．溶度积常数Ksp增大
C．沉淀溶解平衡向左移动 D．溶液中Pb2＋浓度增大
6．25℃时，5种银盐的溶度积常数()如表所示：
物质
溶度积常数()
下列说法正确的是
A．氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
B．将硫酸银溶解于水形成饱和溶液后，向其中加入少量硫化钠溶液，不可能得到黑色沉淀
C．在的溶液中加入1滴(约20滴)的溶液(忽略溶液体积变化)，不能观察到白色沉淀
D．将足量浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，有少量白色固体生成
7．向浓度均为0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2， Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3， Ksp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4显砖红色]。下列叙述正确的是（ ）
A．原溶液中n(Na+)=0.040mol
B． Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示剂
C．生成沉淀的先后顺序是AgBr→Ag2CrO4→AgCl
D．出现 Ag2CrO4沉淀时，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535
8．已知25℃时，饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，，下列有关的溶度积和沉淀溶解平衡的叙述正确的是
A．25℃时，向的溶液中加入固体，增大
B．向该饱和溶液中加入固体，的溶度积增大
C．向该饱和溶液中加入固体，溶液中
D．向该饱和溶液中加入固体，溶液中减小
9．已知饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，下列有关该平衡体系的说法正确的是
①升高温度，该沉淀溶解平衡逆向移动
②向溶液中加入少量粉末能增大浓度
③恒温条件下，向溶液中加入，溶液的pH升高
④加热溶液，溶液的pH升高
⑤向溶液中加入溶液，其中固体质量增加
⑥向溶液中加入少量固体，固体质量不变
A．①⑤ B．①④⑥ C．②③⑤ D．①②⑤⑥
10．向溶液中加入溶液时，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，发现沉淀变为黑色，则下列说法不正确的是
A．白色沉淀为，黑色沉淀为
B．上述现象说明的小于的
C．利用该原理可实现一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀
D．该过程破坏了的沉淀溶解平衡
11．下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法正确的是（ ）
A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小
B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗的AgCl少
C．Mg（OH）2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液
D．温度相同时，Ksp小的物质其溶解度一定比Ksp大的物质的溶解度小
12．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（ ）
A．沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变
B．升高温度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移动
C．室温下，AgCl在水中的溶解度大于在食盐水中的溶解度
D．向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-，不含SO
13．室温时，在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知的溶度积(室温)，下列说法中不正确的是

A．的数值为 B．点时有生成
C．加入蒸馏水可使溶液由点变成点 D．点与点对应的溶度积相等
14．的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是
A．若，沉淀溶解是吸热的过程
B．在b点对应的溶解度大于c点
C．向c点对应的悬浊液中加入少量固体，溶液组成由c沿曲线向a方向移动
D．图中四个点的：
15．下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。
已知：①为砖红色沉淀；
②相同条件下溶解度大于；
③时，，。
（代表、或）
下列说法错误的是
A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线
B．滴定过程中，当观察到有稳定的砖红色沉淀产生，即为终点
C．反应的平衡常数
D．的
21世纪教育网(www.21cnjy.com)

展开更多......

收起↑