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第 18 讲 卤族元素　溴、碘单质的提取
01 掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。2.
02 掌握卤素单质的提取。
考点一：卤素单质的性质及 X－的检验
重点·夯基易错
1．卤族元素
卤族元素又称卤素，位于元素周期表的第ⅦA 族，价电子排布为 ns2np5。
2．溴、碘单质物理性质比较
性质 Br2 I2
颜色 深红棕色 紫黑色
状态 液体 固体
①在水中溶解度不大；
溶解性
②易溶于有机溶剂　
①易升华；
特性 易挥发、有毒
②使淀粉溶液变蓝
3.氯、溴、碘单质化学性质比较
与水反应 X2＋H2O===HX＋HXO 氯、溴、碘与水反应由易到难
与碱反应(NaOH) 2NaOH＋X2===NaX＋NaXO＋H2O
①Cl2＞Br2＞I2，还原性：Cl－＜Br－＜I－；
氧化性 ②氯、溴、碘与氢气化合由易到难；
③I2与 Fe 反应只生成 FeI2，其他卤素单质可将 Fe 氧化为＋3 价
4.氟的特殊性
(1)氟无正化合价。
(2)F2能与水反应放出 O2，化学方程式：2H2O＋2F2===4HF＋O2。
(3)在 HX 中，HF 的熔、沸点最高，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃。
5．卤素离子的检验方法
(1)AgNO3溶液——沉淀法
白色沉淀，则有 Cl－
滴加稀硝酸和 AgNO3 溶液
未知液 ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― →生成{浅黄色沉淀，则有 Br－黄色沉淀，则有 I－
(2)置换——萃取法
加适量新制 饱和氯水 加入 CCl4 下层 或汽油 上层
未知液 ― ― ― ―振― 荡 ― ― ― → ― ― ― ― ― 振― 荡― ― ― ― ―→
{红棕色或橙红色，表明有 Br
－
有机层呈
紫色、浅紫色或紫红色，表明有 I－
(3)氧化——淀粉法检验 I－
加入适量新制饱和 氯水 或双氧水 淀粉 溶液
未知液 ― ― ― ― ― ― 振― 荡― ― ― ― ― ―→ ― ―振― 荡 ― →蓝色溶液，表明有 I
－
1．卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液(　　)
2．浓 H2SO4能干燥 HCl，所以浓硫酸也能干燥 HBr(　　)
3．加碘盐能使淀粉变蓝(　　)
4．清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗(　　)
5．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封(　　)
6．用加热的方法可将 NaHCO3中混有的少量碘除去(　　)
7．可用 F2与 NaCl 溶液反应产生 Cl2，检证 F2的氧化性大于 Cl2(　　)
【答案】　1.×　2.×　3.×　4.√　5.√　6.×　7．×
方法·规律总结
(1)卤族元素单质将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换，原因是 F2
能与 NaX 溶液中的水发生反应。
(2)卤族元素的单质 F2、Cl2、Br2均能将 Fe 氧化为 Fe3＋，而 I2只能将铁氧化为 Fe2＋。
(3)加碘食盐中的碘是 KIO3而不是 I2或 KI。
(4)Cl2、Br2、I2溶于各溶剂后的颜色
溶质 Cl2 Br2 I2
溶剂 水 CCl4 水 CCl4 水 CCl4
溶液颜色 黄绿色 黄绿色 橙色 橙红色 棕褐色 紫红色
三种物质在其他有机溶剂(如汽油、苯等)中的颜色与在 CCl4 中的颜色差别不大，而且由于浓度不同，各物
质在同一溶剂中的颜色也有差异。
点拨·能力培养
1．某小组用如图所示装置比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱(夹持仪器已略去，气密性已检查)。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞 a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当 B 和 C 中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当 B 中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞 a。
Ⅳ.……
(1)A 中产生黄绿色气体，其电子式是________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是___________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)B 中溶液发生反应的离子方程式是_______________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是_________________________________
_______________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是___________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下，__________，得电子能力逐渐减弱。
【答案】　(1) 　(2)湿润的淀粉-KI 试纸变蓝
(3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－　(4)打开活塞 b，将少量 C 中溶液滴入 D 中，关闭活塞 b，取下 D 振荡，静置后
CCl4层变为紫红色　(5)确认 C 的黄色溶液中无 Cl2，排除 Cl2对溴置换碘实验的干扰　(6)原子半径逐渐增大
【解析】　A 中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄
绿色气体 Cl2，在 A、B、C 中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2、Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2、Cl2＋
2NaBr===2NaCl＋Br2，由于 B、C 中生成了 Br2 而使溶液变为黄色，打开活塞 b，C 中生成的 Br2 在 D 中发
生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。实验过程Ⅲ，当 B 中黄色溶液继续通入过量 Cl2 时，溶液变为红棕色，以
此为对照，说明 C 中黄色溶液无 Cl2，从而排除 Cl2对溴置换碘实验的干扰。
2．下列叙述正确的是(　　)
A．氯水久置过程中，氯水的氧化性增强，酸性减弱
B．用硝酸酸化的 AgNO3溶液能一次鉴别 NaCl、NaBr、KI 三种失去标签的溶液
C．向某溶液中加入 CCl4，振荡、静置后，CCl4层显紫红色，证明原溶液中存在 I－
D．某浅黄色的溴水，加 CCl4振荡、静置后，上层显橙红色
【答案】　B
3．鉴别 NaCl 溶液、NaBr 溶液、NaI 溶液可以选用的试剂是(　　)
①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯　④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥CCl4、淀粉溶液
A．①②④ B．②③⑥
C．②④⑤ D．④⑤⑥
【答案】　C
真题·明考向
1．（2023·辽宁·高考真题）某小组进行实验，向10mL蒸馏水中加入0.4gI2 ，充分振荡，溶液呈浅棕色，再
-
加入0.2g 锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知 I3 aq 为棕色，下列关于颜色变化
的解释错误的是
选项 颜色变化 解释
A 溶液呈浅棕色 I2 在水中溶解度较小
B I +I- I-溶液颜色加深 发生了反应： 2 3
C 紫黑色晶体消失 I2 ( aq )的消耗使溶解平衡 I 2 (s) I2 (aq)右移
D 溶液褪色 Zn 与有色物质发生了置换反应
A．A B．B C．C D．D
【答案】D
【解析】A．向 10mL 蒸馏水中加入 0.4gI2，充分振荡，溶液呈浅棕色，说明 I2的浓度较小，因为 I2在水中
溶解度较小，A 项正确；
B I-．已知 3 (aq)为棕色，加入 0.2g 锌粒后，Zn 与 I -2反应生成 ZnI2，生成的 I 与 I2发生反应 I-+I
- -
2 I3，生成 I3
使溶液颜色加深，B 项正确；
C．I2在水中存在溶解平衡 I2(s) I2(aq)，Zn -与 I2反应生成的 I-与 I2(aq)反应生成 I3，I2(aq)浓度减小，上述溶
解平衡向右移动，紫黑色晶体消失，C 项正确；
D．最终溶液褪色是 Zn 与有色物质发生了化合反应，不是置换反应，D 项错误；
答案选 D。
考点二：从海水资源中提取卤素单质
重点·夯基易错
1．氯的提取——氯碱工业
(1)工艺流程
精制 电解 {阳极产物：Cl2海水―→粗盐 ― ― →饱和食盐水 ― ― → 阴极产物：H2、NaOH
通电
(2)发生反应的化学方程式为 2NaCl＋2H2O === == 2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。
2．海水中提取溴
(1)工艺流程
(2)发生反应的化学方程式
①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl；
②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4；
③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
3．海带中提取碘
(1)工艺流程
(2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。
1．海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素(　　)
2．海带提碘过程，在蒸发皿中灼烧后再溶解(　　)
3．在实验室做海带提碘的实验时可用 H2SO4酸化后，用 H2O2氧化 I－，离子方程式为 2I－＋H2O2===I2＋2OH
－(　　)
【答案】　1.√　2.×　3.×
方法·规律总结
从海水中提取物质的思路
海水中提取溴和碘的反应都是将其－1 价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海水
中分布的元素富集起来。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主要
过程是灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取的路线。工艺模式如图所示：
点拨·能力培养
1．用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的是(　　)
选项 实验步骤 实验用品
A 步骤 1：将海带灼烧灰化
B 步骤 2：将海带灰溶解、过滤
C 步骤 3：氧化滤液中的 I－
D 步骤 4：检验碘元素
【答案】　C
【解析】　氧化滤液中的 I－用不到容量瓶，故选 C。
2．从淡化海水中提取溴的流程如下：
下列有关说法不正确的是(　　)
A．X 试剂可用 Na2SO3饱和溶液
B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl －2===2Cl ＋Br2
C．工业上每获得 1 mol Br2，需要消耗 Cl2 44.8 L
D．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
【答案】　C
【解析】　Na2SO3与 Br2发生反应的化学方程式为 Na2SO3＋Br2＋H2O===Na2SO4＋2HBr，可用 Na2SO3饱和
溶液吸收 Br2，A 正确；步骤Ⅲ根据氯的非金属性比溴的强，利用置换反应制取 Br2，B 正确；步骤Ⅰ和步
骤Ⅲ均用到 Cl2，故制取 1 mol Br2 消耗 2 mol 氯气，但未标明氯气所处的温度和压强，无法计算 Cl2 的体积，
C 错误；从浓溴水中提取溴，可利用有机溶剂(如苯)萃取溴，然后分液得到溴的有机溶液，再经蒸馏可得纯
净的溴，D 正确。
3．为了从海带浸取液中提取碘，某同学设计了如图实验方案，解答下列问题：
(1)①中反应的离子方程式：_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)②中分液时含 I2的 CCl4溶液从分液漏斗________(填“上口倒出”或“下口放出”)。
(3)③是将富集在 CCl4 中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式：
_________________________________________________________________。
(4)④中反应的离子方程式：_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(5)操作⑤的名称为________。
【答案】　(1)2I－＋2H＋＋H2O2===I2＋2H2O　(2)下口放出　(3)3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H －2O　(4)5I
＋IO－3 ＋6H＋===3I2↓＋3H2O　(5)过滤
真题·明考向
1．（2024·北京·高考真题）下列方程式与所给事实不相符的是
A -．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质： 2Br +Cl2 = Br2 +2Cl
-
B．用绿矾( FeSO4 ×7H2O )将酸性工业废水中的Cr2O2-7 转化为
Cr3+:6Fe2+ +Cr 2- + 3+ 3+2O7 +14H = 6Fe +2Cr +7H2O
C 5% Na SO Ba2+．用 2 4溶液能有效除去误食的 :SO2-4 +Ba
2+ = BaSO4
D．用Na2CO 2+ 2-3溶液将水垢中的CaSO4转化为溶于酸的CaCO3：Ca +CO3 = CaCO3
【答案】D
【解析】A．氯气氧化苦卤得到溴单质，发生置换反应，离子方程式正确，A 正确；
B．Cr2O2-可以将Fe2+7 氧化成Fe3+，离子方程式正确，B 正确；
C．SO2-4 结合Ba2+ 生成BaSO4沉淀，可以阻止Ba2+ 被人体吸收，离子方程式正确，C 正确；
D．Na2CO3与CaSO 2-4反应属于沉淀的转化，CaSO4不能拆分，正确的离子方程式为 CaSO4+CO3 =CaCO3+
SO2-4 ，D 错误；
本题选 D。
演练·提能力
1．（2025 高三·全国·专题练习）某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正
确的是
A．E 处棉花球变成黄色，说明 Cl2的氧化性比 Br2强
B．F 处棉花球变成蓝色，说明 Br2的氧化性比 I2强
C．E 处发生反应的离子方程式为 Cl -2＋2Br =2Cl-＋Br2
D．G 装置中 NaOH 溶液与 Cl - - -2反应的离子方程式为 2OH ＋Cl2=ClO ＋Cl ＋H2O
【答案】B
-
【解析】A．E 处棉花球变成黄色，说明发生反应Cl2 +2Br =2Cl
- +Br2 ，则 Cl2的氧化性比 Br2强，A 正确；
B．在 F 处，可能是未反应完的 Cl2与 KI 发生反应置换出 I2，使淀粉变蓝色，不能说明 Br2的氧化性比 I2强，
B 错误；
C．E 处棉花球变成黄色，说明生成 Br2，则 E 处发生反应的离子方程式为 Cl2＋2Br-=2Cl-＋Br2，C 正确；
D．G 处为尾气处理装置，Cl2与 NaOH 溶液反应的离子方程式为 2OH-＋Cl2=ClO-＋Cl-＋H2O，D 正确；
答案选 B。
2．（23-24 高三下·北京·阶段练习）溴及其化合物广泛应用于医药、农药和阻燃剂等生产中。一种利用空气
吹出法从海水中提取溴的工艺流程如下。
酸化 i.Cl2 FeBr2 Na2CO3 H2SO4
浓缩海水 酸化海水 含溴空气 含溴溶液 × ×× 产品溴
ⅱ.热空气吹出 脱氯
-
已知：i．与Na2CO3反应时，Br2 转化为BrO3 和Br- 。ii．HBrO3 为强酸。下列说法不正确的是
A．酸化海水通入Cl2 提取溴的反应：Cl2 +2Br
- =2Cl- +Br2
B．脱氯过程Fe2+ 和Br- 均具有脱氯作用
C Na -．用 2CO3溶液吸收足量Br2 蒸气后，所得产物中的含碳粒子主要是HCO3
D H SO Br 5Br - +BrO- +6H+． 2 4 酸化后重新得到 2 的反应： 3 =3Br2 +3H2O
【答案】C
【分析】浓缩海水酸化形成酸化海水，通入氯气将溴离子氧化为溴单质，再用热空气吹出生成的单质溴，
- -
含溴空气通过溴化亚铁脱氯，通入碳酸钠吸收 Br2转化为BrO3 和 Br-，BrO3 和 Br-在稀硫酸中发生氧化还原
反应生成溴单质形成含溴溶液，最后得到产品溴。
【解析】A．酸化海水通入氯气，氯气与溴离子反应生成 Br -2和 Cl ，离子方程式正确，A 正确；
B．脱氯过程中，亚铁离子和溴离子均能与氯气反应，两者均具有脱氯作用，B 正确；
C 2-．用碳酸钠溶液吸收足量溴蒸气后，发生反应 3Br2+3 CO3 =5Br-+ BrO
-
3 +3CO2↑，所得产物中的含碳粒子主
要为 CO2，C 错误；
D BrO-．硫酸酸化后， 、Br-3 和氢离子反应生成 Br2和水，离子方程式正确，D 正确；
故答案选 C。
3．（2024·北京海淀·三模）向碘水、淀粉的混合液中加入AgNO3溶液，蓝色褪去。为探究褪色原因，实验如
图：
下列分析不正确的是
A．过程①中蓝色褪去的原因可能是Ag+ 氧化了 I2 B．过程①后溶液 pH 可能明显变小
C．过程③中加入NaCl - X溶液的目的是除去Ag+ D．过程④说明过程①生成含 I 的粒子
【答案】D
【分析】在碘水中存在如下平衡：I2+H O HI+HIO，I-2 与 Ag+反应生成 AgI 沉淀，促进 I2与水的反应不断
正向进行；过滤，所得滤液 1 中含有 HIO 和 HNO3，还有未反应完的 AgNO3，加入 NaCl 溶液，Ag+与 Cl-生
成AgCl沉淀，往滤液2中加入KI溶液，发生 I-、HIO、H+的氧化还原反应，同时发生反应4H++4I-+O2=2H2O+2I2，
生成 I2，使溶液再次变蓝色。
【解析】A．过程①中蓝色褪去的原因可能是 Ag+氧化了 I2，也可能是 Ag+促进了 I2与 H2O 的反应，故 A
正确；
B．由分析可知，过程①后，溶液的主要成分为 HIO、HNO3及未反应的 AgNO3，所以 pH 明显变小，故 B
正确；
C．过程③中加入 NaCl 溶液，可与 Ag+反应生成 AgCl 沉淀，排除 Ag+可能对后续实验产生的干扰，所以目
的是除去 Ag+，故 C 正确；
D．过程④中，加入 KI，发生 HIO、H+、I-的氧化还原反应，同时发生反应 4H++4I-+O2=2H2O+2I2，不能说
-X
明过程①生成含 I 的粒子，故 D 错误；
答案选 D。
4．（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观察到乙中现象：无色→
蓝色→ - - - -棕黄色→无色。已知： ICl (红色)、 ICl (棕色)、 IO (无色)。 IO +5I- +6H+2 4 3 3 =3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C - -．乙中变棕黄色是因为 I2 被氧化成 ICl2 和 ICl4 的混合物
D -．反应结束后，可用淀粉 KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含 IO3
【答案】B
【分析】Cl2通入紫色石蕊试液中，与水反应生成盐酸和次氯酸，先表现出酸性，后表现出强氧化性，则紫
色石蕊试液先变红后褪色；通入 KI 淀粉溶液中，先发生置换反应，生成的 I2使淀粉变蓝色，继续通 Cl2，
I2被进一步氧化，乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色；氯气尾气被丙中 NaOH 溶液吸收。
【解析】A．Cl2能与 NaOH 反应，生成 NaCl、NaClO 等，则丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污
染环境，A 正确；
B．Cl2通入紫色石蕊试液中，先与水反应生成盐酸和次氯酸，产物再与石蕊反应，则甲中现象是先变红色
后褪色，但微热后不会变红色，B 错误；
C． ICl- ICl-2 呈红色、 4 呈棕色，则乙中变棕黄色是因为 I2 被氧化成 ICl
- ICl-2 和 4 的混合物，C 正确；
D -．由题给信息 IO3 +5I- +6H+=3I2+3H
-
2O 可知，反应结束后，检验乙中无色溶液是否含 IO3 ，可用淀粉 KI 试
纸和醋酸检验，D 正确；
故选 B。
5．下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是(　　)
A．用装置甲灼烧碎海带
B．用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C．用装置丙制备用于氧化浸泡液中 I－的 Cl2
D．用装置丁吸收氧化浸泡液中 I－后的 Cl2尾气
【答案】　B
【解析】　A 项，灼烧碎海带应在坩埚中进行，不能用烧杯，装置甲不能达到实验目的；C 项，用浓盐酸和
MnO2 制取氯气需要加热，装置丙不能达到实验目的；D 项，吸收 Cl2 应用 NaOH 溶液，装置丁不能达到实
验目的。
6．海水开发利用的部分过程如下图所示。下列说法错误的是(　　)
A．向苦卤中通入 Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产中常选用 NaOH 作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用 SO2将其还原吸收
【答案】　C
【解析】　A 项，向苦卤中通入 Cl2 时发生反应：Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2，是为了提取溴，正确；B 项，
可将粗盐溶解、过滤除去难溶性杂质，然后向滤液中加入沉淀剂，过滤除去可溶性杂质，最后重结晶可得
精盐，正确；C 项，工业生产常选用廉价的 Ca(OH)2作为沉淀剂，错误；D 项，由于通入 Cl2后所得溶液中
Br2 的浓度很小，因此利用 Br2 的挥发性，可先用热空气和水蒸气吹出 Br2，再用 SO2 将其还原为 HBr 进行
富集，正确。
7．欲从含 Br－的废液中提取溴单质，需经过一系列操作，实验装置及物质的性质如下：
Br2 CCl4 正十二烷
密度/(g·cm－3) 3.12 1.59 0.753
沸点/℃ 58.76 76.8 215～217
下列说法正确的是(　　)
A．可用装置甲氧化废液中的 Br－
B．装置乙中选用正十二烷而不用 CCl4，是因为正十二烷的密度更小
C．用装置丙进行蒸馏，先收集正十二烷再收集 Br2
D．用装置丁贮存液溴
【答案】　D
【解析】　装置乙中选用正十二烷而不用 CCl4，是因为正十二烷的沸点高，便于使用蒸馏法分离溶于正十
二烷中的溴，用装置丙进行蒸馏，先收集到的是 Br2，故 B、C 错误；液溴的密度比水大，可以用水液封，
故 D 正确。
8．碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题：
I2的一种制备方法如图所示：
①加入 Fe 粉进行转化反应的离子方程式为______________________________________，生成的沉淀与硝酸
反应，生成____________后可循环使用。
②通入 Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为______________________
_______________________________________________________________________________；
n Cl2 n Cl2
若反应物用量比 ＝1.5 时，氧化产物为______________；当 ＞1.5 后，单质碘的收率会降低，原
n FeI2 n FeI2
因是__________________________。
【答案】　①2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－　AgNO3　②FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2　I2、FeCl3　I2 被过量的 Cl2
进一步氧化
【解析】　①由流程图可知悬浊液中含 AgI，AgI 可与 Fe 反应生成 FeI2 和 Ag，FeI2 易溶于水，在离子方程
式中能拆，故加入 Fe 粉进行转化反应的离子方程式为 2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－，生成的银能与硝酸反应
生成硝酸银参与循环。
②通入 Cl 的过程中，因 I－还原性强于 Fe2＋，Cl 先氧化还原性强的 I－2 2 ，若氧化产物只有一种，则该氧化产
n Cl2
物只能是 I2，故反应的化学方程式为 FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2；若反应物用量比 ＝1.5 时，先氧化完全部
n FeI2
n Cl2
I－再氧化 Fe2＋，恰好将全部 I－和 Fe2＋氧化，故氧化产物为 I2、FeCl3；当 >1.5 即 Cl2 过量，多余的氯
n FeI2
气会与生成的单质碘以及水继续发生氧化还原反应，单质碘的收率会降低。
9．氰[(CN)2]的结构简式为 N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性
介于 Br2和 I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式：__________________________________________________________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式：________________________________。
(3) 在 KBr 、 KI 、 KCN 的 混 合 溶 液 中 通 入 少 量 氯 气 ， 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为
_______________________________________________________________________________。
【答案】　(1)
(2)(CN)2＋2NaOH===NaCN＋NaCNO＋H2O
(3)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－
10．一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
(1)ICl3与水反应的产物可能为______________________________________________
(填化学式)。
(2)ICl 在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为
________________________________________________________________________，
该反应是否是氧化还原反应？__________(填“是”或“否”)。
【答案】　(1)HCl、HIO2
(2)ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O　否第 18 讲 卤族元素　溴、碘单质的提取
01 掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。2.
02 掌握卤素单质的提取。
考点一：卤素单质的性质及 X－的检验
重点·夯基易错
1．卤族元素
卤族元素又称卤素，位于元素周期表的第ⅦA 族，价电子排布为 ns2np5。
2．溴、碘单质物理性质比较
性质 Br2 I2
颜色 色 色
状态 液体
①在水中溶解度不大；
溶解性
②易溶于有机溶剂　
①易 ；
特性 易 、有毒
②使淀粉溶液
3.氯、溴、碘单质化学性质比较
与水反应 X2＋H2O=== 氯、溴、碘与水反应由 到
与碱反应(NaOH) 2NaOH＋X2===NaX＋NaXO＋H2O
①Cl2 Br2 I － － －2，还原性：Cl Br I ；
氧化性 ②氯、溴、碘与氢气化合由 到 ；
③I2与 Fe 反应只生成 FeI2，其他卤素单质可将 Fe 氧化为＋3 价
4.氟的特殊性
(1)氟无正化合价。
(2)F2能与水反应放出 O2，化学方程式：2H2O＋2F2===4HF＋O2。
(3)在 HX 中，HF 的熔、沸点最高，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃。
5．卤素离子的检验方法
(1)AgNO3溶液——沉淀法
白色沉淀，则有 Cl－
滴加稀硝酸和 AgNO3 溶液
未知液 ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― →生成{浅黄色沉淀，则有 Br－黄色沉淀，则有 I－
(2)置换——萃取法
加适量新制 饱和氯水 加入 CCl4 下层 或汽油 上层
未知液 ― ― ― ―振― 荡 ― ― ― → ― ― ― ― ― 振― 荡― ― ― ― ―→
{红棕色或橙红色，表明有 Br
－
有机层呈
紫色、浅紫色或紫红色，表明有 I－
(3)氧化——淀粉法检验 I－
加入适量新制饱和 氯水 或双氧水 淀粉 溶液
未知液 ― ― ― ― ― ― 振― 荡― ― ― ― ― ―→ ― ― ―
－
振 荡 ― →蓝色溶液，表明有 I
1．卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液(　　)
2．浓 H2SO4能干燥 HCl，所以浓硫酸也能干燥 HBr(　　)
3．加碘盐能使淀粉变蓝(　　)
4．清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗(　　)
5．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封(　　)
6．用加热的方法可将 NaHCO3中混有的少量碘除去(　　)
7．可用 F2与 NaCl 溶液反应产生 Cl2，检证 F2的氧化性大于 Cl2(　　)
方法·规律总结
(1)卤族元素单质将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换，原因是 F2
能与 NaX 溶液中的水发生反应。
(2)卤族元素的单质 F 、Cl 、Br 均能将 Fe 氧化为 Fe3＋，而 I 只能将铁氧化为 Fe2＋2 2 2 2 。
(3)加碘食盐中的碘是 KIO3而不是 I2或 KI。
(4)Cl2、Br2、I2溶于各溶剂后的颜色
溶质 Cl2 Br2 I2
溶剂 水 CCl4 水 CCl4 水 CCl4
溶液颜色 黄绿色 黄绿色 橙色 橙红色 棕褐色 紫红色
三种物质在其他有机溶剂(如汽油、苯等)中的颜色与在 CCl4 中的颜色差别不大，而且由于浓度不同，各物
质在同一溶剂中的颜色也有差异。
点拨·能力培养
1．某小组用如图所示装置比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱(夹持仪器已略去，气密性已检查)。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞 a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当 B 和 C 中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当 B 中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞 a。
Ⅳ.……
(1)A 中产生黄绿色气体，其电子式是________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是___________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)B 中溶液发生反应的离子方程式是_______________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是_________________________________
_______________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是___________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下，__________，得电子能力逐渐减弱。
2．下列叙述正确的是(　　)
A．氯水久置过程中，氯水的氧化性增强，酸性减弱
B．用硝酸酸化的 AgNO3溶液能一次鉴别 NaCl、NaBr、KI 三种失去标签的溶液
C．向某溶液中加入 CCl4，振荡、静置后，CCl4层显紫红色，证明原溶液中存在 I－
D．某浅黄色的溴水，加 CCl4振荡、静置后，上层显橙红色
3．鉴别 NaCl 溶液、NaBr 溶液、NaI 溶液可以选用的试剂是(　　)
①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯　④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥CCl4、淀粉溶液
A．①②④ B．②③⑥
C．②④⑤ D．④⑤⑥
真题·明考向
1．（2023·辽宁·高考真题）某小组进行实验，向10mL蒸馏水中加入0.4gI2 ，充分振荡，溶液呈浅棕色，再
加入0.2g 锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知 I-3 aq 为棕色，下列关于颜色变化
的解释错误的是
选项 颜色变化 解释
A 溶液呈浅棕色 I2 在水中溶解度较小
B - -溶液颜色加深 发生了反应： I 2 +I I3
C 紫黑色晶体消失 I2 ( aq )的消耗使溶解平衡 I (s) 2 I2 (aq)右移
D 溶液褪色 Zn 与有色物质发生了置换反应
A．A B．B C．C D．D
考点二：从海水资源中提取卤素单质
重点·夯基易错
1．氯的提取——氯碱工业
(1)工艺流程
精制 电解 阳极产物：Cl2
海水―→粗盐 ― ― →饱和食盐水 ― ― →{阴极产物：H2、NaOH
通电
(2)发生反应的化学方程式为 2NaCl＋2H2O === == 2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。
2．海水中提取溴
(1)工艺流程
(2)发生反应的化学方程式
①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl；
②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4；
③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
3．海带中提取碘
(1)工艺流程
(2)发生反应的离子方程式：Cl ＋2I－2 ===I2＋2Cl－。
1．海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素(　　)
2．海带提碘过程，在蒸发皿中灼烧后再溶解(　　)
3．在实验室做海带提碘的实验时可用 H2SO4酸化后，用 H2O2氧化 I－，离子方程式为 2I－＋H2O2===I2＋2OH
－(　　)
方法·规律总结
从海水中提取物质的思路
海水中提取溴和碘的反应都是将其－1 价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海水
中分布的元素富集起来。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主要
过程是灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取的路线。工艺模式如图所示：
点拨·能力培养
1．用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的是(　　)
选项 实验步骤 实验用品
A 步骤 1：将海带灼烧灰化
B 步骤 2：将海带灰溶解、过滤
C 步骤 3：氧化滤液中的 I－
D 步骤 4：检验碘元素
2．从淡化海水中提取溴的流程如下：
下列有关说法不正确的是(　　)
A．X 试剂可用 Na2SO3饱和溶液
B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2
C．工业上每获得 1 mol Br2，需要消耗 Cl2 44.8 L
D．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
3．为了从海带浸取液中提取碘，某同学设计了如图实验方案，解答下列问题：
(1)①中反应的离子方程式：_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)②中分液时含 I2的 CCl4溶液从分液漏斗________(填“上口倒出”或“下口放出”)。
(3)③是将富集在 CCl4 中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式：
_________________________________________________________________。
(4)④中反应的离子方程式：_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(5)操作⑤的名称为________。
真题·明考向
1．（2024·北京·高考真题）下列方程式与所给事实不相符的是
A -．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质： 2Br +Cl2 = Br2 +2Cl
-
B．用绿矾( FeSO4 ×7H2O )将酸性工业废水中的Cr2O2-7 转化为
Cr3+:6Fe2+ +Cr2O
2-
7 +14H
+ = 6Fe3+ +2Cr3+ +7H2O
C．用5% Na SO Ba2+:SO2- +Ba2+2 4溶液能有效除去误食的 4 = BaSO4
D．用Na2CO CaSO CaCO Ca2+ +CO2-3溶液将水垢中的 4转化为溶于酸的 3： 3 = CaCO3
演练·提能力
1．（2025 高三·全国·专题练习）某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正
确的是
A．E 处棉花球变成黄色，说明 Cl2的氧化性比 Br2强
B．F 处棉花球变成蓝色，说明 Br2的氧化性比 I2强
C．E 处发生反应的离子方程式为 Cl2＋2Br-=2Cl-＋Br2
D．G 装置中 NaOH 溶液与 Cl2反应的离子方程式为 2OH-＋Cl2=ClO-＋Cl-＋H2O
2．（23-24 高三下·北京·阶段练习）溴及其化合物广泛应用于医药、农药和阻燃剂等生产中。一种利用空气
吹出法从海水中提取溴的工艺流程如下。
酸化 i.Cl2 FeBr2 Na2CO3 H2SO4
浓缩海水 酸化海水 含溴空气 含溴溶液 × ×× 产品溴
ⅱ.热空气吹出 脱氯
已知：i．与Na CO 反应时，Br 转化为BrO- 和Br-2 3 2 3 。ii．HBrO3 为强酸。下列说法不正确的是
A．酸化海水通入Cl2 提取溴的反应：Cl2 +2Br
- =2Cl- +Br2
B．脱氯过程Fe2+ 和Br- 均具有脱氯作用
C．用Na2CO -3溶液吸收足量Br2 蒸气后，所得产物中的含碳粒子主要是HCO3
D．H2SO4 酸化后重新得到Br -2 的反应：5Br +BrO-3 +6H
+ =3Br2 +3H2O
3．（2024·北京海淀·三模）向碘水、淀粉的混合液中加入AgNO3溶液，蓝色褪去。为探究褪色原因，实验如
图：
下列分析不正确的是
A．过程①中蓝色褪去的原因可能是Ag+ 氧化了 I2 B．过程①后溶液 pH 可能明显变小
C - X．过程③中加入NaCl溶液的目的是除去Ag+ D．过程④说明过程①生成含 I 的粒子
4．（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观察到乙中现象：无色→
→ - - - -蓝色 棕黄色→无色。已知： ICl2 (红色)、 ICl4 (棕色)、 IO3 (无色)。 IO - +3 +5I +6H =3I2+3H2O。
下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C -．乙中变棕黄色是因为 I2 被氧化成 ICl2 和 ICl
-
4 的混合物
D -．反应结束后，可用淀粉 KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含 IO3
5．下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是(　　)
A．用装置甲灼烧碎海带
B．用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C．用装置丙制备用于氧化浸泡液中 I－的 Cl2
D．用装置丁吸收氧化浸泡液中 I－后的 Cl2尾气
6．海水开发利用的部分过程如下图所示。下列说法错误的是(　　)
A．向苦卤中通入 Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产中常选用 NaOH 作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用 SO2将其还原吸收
7．欲从含 Br－的废液中提取溴单质，需经过一系列操作，实验装置及物质的性质如下：
Br2 CCl4 正十二烷
密度/(g·cm－3) 3.12 1.59 0.753
沸点/℃ 58.76 76.8 215～217
下列说法正确的是(　　)
A．可用装置甲氧化废液中的 Br－
B．装置乙中选用正十二烷而不用 CCl4，是因为正十二烷的密度更小
C．用装置丙进行蒸馏，先收集正十二烷再收集 Br2
D．用装置丁贮存液溴
8．碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题：
I2的一种制备方法如图所示：
①加入 Fe 粉进行转化反应的离子方程式为______________________________________，生成的沉淀与硝酸
反应，生成____________后可循环使用。
②通入 Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为______________________
_______________________________________________________________________________；
n Cl2 n Cl2
若反应物用量比 ＝1.5 时，氧化产物为______________；当 ＞1.5 后，单质碘的收率会降低，原
n FeI2 n FeI2
因是__________________________。
9．氰[(CN)2]的结构简式为 N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性
介于 Br2和 I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式：__________________________________________________________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式：________________________________。
(3) 在 KBr 、 KI 、 KCN 的 混 合 溶 液 中 通 入 少 量 氯 气 ， 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为
_______________________________________________________________________________。
10．一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
(1)ICl3与水反应的产物可能为______________________________________________
(填化学式)。
(2)ICl 在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为
________________________________________________________________________，
该反应是否是氧化还原反应？__________(填“是”或“否”)。

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