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2025人教版高中化学选择性必修2
第三章　晶体结构与性质
第四节　配合物与超分子
基础过关练
题组一　配位键与配合物的组成与判断
1.(2024贵州贵阳期中)下列配合物的配位数不为6的是(　　)
A.[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4
B.[Co(NH3)3(H2O)3]SO4
C.[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2
D.[Ag(NH3)2]OH
2.(2023山东名校联盟检测)下列反应过程中无配合物形成的是(　　)
A.配制银氨溶液
B.向澄清石灰水中通入过量CO2
C.向CuSO4溶液中滴加过量氨水
D.向FeCl3溶液中加入KSCN溶液
3.(2024北京师范大学附属中学期中)配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色,丰富多彩。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、配体和配位数分别为(　　)
A.Cu2+、NH3、4　　　　B.Cu+、NH3、4
C.Cu2+、OH-、2　　　　D.Cu2+、NH3、2
4.(2024河南南阳六校联考)水合硫酸四氨合铜可由硫酸铜与氨水作用后缓慢加入乙醇而得,其制备的主要原理是CuSO4+4NH3+2H2O[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4。已知该配合物加热时首先失水。下列有关叙述不正确的是(　　)
A.加入乙醇可以促使水合硫酸四氨合铜晶体析出
B.该配合物中提供孤电子对的原子是N和O
C.H2O与Cu2+之间的配位键比NH3与Cu2+之间的配位键弱
D.该配合物中只含有极性键和配位键两种类型的化学键
5.(2024江西赣州期中)①(NH4)2[PtCl6]、②H2[PtCl4(OH)2]、③H2[PtCl2(OH)4]是铂的三种配合物,下列说法正确的是(　　)
A.三种配合物中Pt的化合价均为+6价
B.①中Pt的配位数为6
C.②中Cl-、OH-为配体,提供空轨道
D.1mol③溶于水电离出4molOH-
6.(2024福建福州外国语学校期中)关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物,下列说法正确的是(　　)
A.配体是Cl-和H2O,配位数是8
B.中心离子是Ti4+,配离子是[TiCl(H2O)5]2+
C.内界和外界中Cl-的数目比是1∶2
D.在1mol该配合物中加入足量AgNO3溶液,可以得到3molAgCl沉淀
题组二　配合物的结构与性质
7.(2024河南南阳期中)配离子[Cu(NH3)2(CO)2]2+有两种结构,下列有关该配离子的说法正确的是(　　)
A.Cu2+的杂化方式是sp3
B.Cu2+的配位数是2
C.[Cu(NH3)2(CO)2]2+的空间构型是平面四边形
D.CO中π键与σ键的个数比为1∶2
8.(2023山东昌乐一中月考)(1)配位化学创始人维尔纳发现,取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即产生氯化银沉淀,沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CoCl3·6NH3:　　　　　　;
CoCl3·5NH3:　　　　　　;
CoCl3·4NH3(绿色和紫色):　　　　　　。
②上述配合物中,中心离子的配位数都是　　　　　　　　　　　。
(2)向黄色的氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+与SCN-不仅能以1∶3的个数比配合,还能以其他个数比配合。请按要求填空:
①Fe3+与SCN-反应时,Fe3+提供　　　　,SCN-提供　　　　,二者通过配位键结合。
②所得Fe3+与SCN-的配合物中,主要是Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得离子显红色。含该离子的配合物的化学式是　　　　　　　。
③若Fe3+与SCN-以个数比1∶5配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为　　　　　　　　　　　　　。
题组三　超分子
9.(2024山东菏泽期中)我国科学家发现“杯酚”能与C60形成超分子,从而识别C60和C70。下列说法错误的是(　　)
A.C60、C70均属于非极性分子,氯仿属于极性分子
B.操作①是过滤、操作③是蒸馏
C.“杯酚”与C60之间利用共价键结合在一起
D.“杯酚”能分离C60和C70体现了超分子具有分子识别这个重要特征
10.(2024广东广州第六十五中学期中)冠醚是一类皇冠状的分子,可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。18-冠-6可以通过图示方法制备。下列说法错误的是(　　)
A.18-冠-6分子中C、O都采用sp3杂化
B.18-冠-6可以适配任意碱金属离子
C.冠醚的空穴结构对离子有选择作用,在有机反应中可作催化剂
D.制取方法中(1)为取代反应,另一种产物为HCl
11.(2024吉林长春期末)冠醚能与阳离子作用,将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂,因而成为有机反应中很好的催化剂。例如KMnO4水溶液对烯烃的氧化效果较差,在烯烃中溶入冠醚,可使氧化反应迅速发生,原理如图。
下列说法错误的是(　　)
A.冠醚属于超分子
B.冠醚与K+结合后将Mn带入烯烃中,Mn与烯烃充分接触而迅速反应
C.K+通过配位键与冠醚相结合
D.冠醚中C、O原子间的化学键为σ键
能力提升练
题组一　配合物的结构、性质及应用
1.(2024江苏盐城响水中学期中)某物质的结构如下所示。下列关于该物质的说法正确的是(　　)
Cl
A.该配合物中Co3+为中心离子,NH3、Cl为配体
B.1个该物质中含有25个σ键
C.中心离子的配位数为4
D.NH3和Cl中心原子的杂化方式相同
2.(2024河北邢台期中)氯亚铂酸钾(K2PtCl4)广泛用作制造各种铂配合物和药物的起始原料,一种以氯亚铂酸钾为原料制备有机物Ⅳ的路线如图所示,[PtCl4]2-为平面结构,下列说法正确的是(　　)
A.Ⅱ的配体为Pt2+
B.Ⅲ中Pt2+和O的杂化方式均为sp3
C.1mol的非金属原子中共含有6mol孤电子对
D.反应③的离子方程式为+2H2O+2Ag++2AgI↓
3.(2024山东济宁一中月考)二氯二吡啶合铂分子是一种铂配合物,空间构型为平面四边形,如图有顺式和反式两种同分异构体。科学研究表明,顺式分子具有抗癌活性。下列说法错误的是(　　)
　　
A.二氯二吡啶合铂分子中铂为+2价
B.顺式二氯二吡啶合铂分子的极性小于反式二氯二吡啶合铂
C.已知吡啶为平面形,可推知吡啶中N原子的杂化方式为sp2
D.吡啶分子中与Pt形成配位键的电子对位于N原子的p轨道上
4.(2024辽宁沈阳东北育才学校月考)血红蛋白结合O2后的结构如图所示,Fe2+与周围的6个原子均以配位键结合。CO也可与血红蛋白配位,它与血红蛋白结合的能力比O2强得多。二者与血红蛋白(Hb)结合的反应可表示为①Hb+O2Hb(O2)　K1
②Hb+COHb(CO)　K2
下列说法不正确的是(　　)
A.Fe2+形成配位键时提供空轨道
B.电负性:O>C,故CO中与Fe2+配位的是O
C.由题意可得结论:相同温度下,K2>K1
D.CO中毒者进入高压氧舱治疗,平衡①、②移动的方向相反
5.(2024福建南平浦城一中期中)Fe3+的配位化合物较稳定且应用广泛。Fe3+可与H2O、SCN-、F-、Cl-分别形成使溶液呈浅紫色的[Fe(H2O)6]3+、红色的[Fe(SCN)6]3-、无色的[FeF6]3-、黄色的[FeCl4]-。某同学按如下步骤完成实验:
已知:向含Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成蓝色的[Co(SCN)4]2-;Co2+不能与F-形成配离子。下列说法不正确的是(　　)
A.溶液Ⅰ呈黄色可能是由Fe3+水解产物的颜色造成的
B.向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固体,溶液可能再次变为红色
C.可用NaF和KSCN溶液检验FeCl3溶液中是否含有Co2+
D.为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe(H2O)6]3+的颜色,可向该溶液中加入稀盐酸
6.(2024中国人民大学附中月考)很多金属原子可与CO形成化学式为M(CO)n的金属羰基配合物。其中,每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键,且金属原子的价电子与CO提供的电子总和等于18。下列化学式中符合上述描述的金属羰基配合物的是(　　)
A.Mn(CO)5　　　　B.Fe(CO)5
C.Co(CO)5　　　　D.Ni(CO)5
题组二　超分子
7.抗癌药阿霉素与环糊精(具有若干个葡萄糖单元的分子)在水溶液中形成超分子包合物,增大了阿霉素的水溶性,控制了阿霉素的释放速度,从而提高其药效。下列说法错误的是(　　)
A.环糊精分子具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构
B.环糊精分子组成的葡萄糖单元不同,环糊精分子中空圆筒尺寸不同
C.该超分子包合物中环糊精分子和阿霉素分子间只有范德华力
D.阿霉素分子中,基态原子的第一电离能最大的元素为N
8.(2024湖北七市二模)某种超分子结构如图所示。下列有关说法正确的是(　　)
A.该超分子中—CH3的键角∠HCH小于—NH2的键角∠HNH
B.该超分子中存在配位键、氢键等化学键
C.该超分子具有自组装的特征
D.该超分子不能发生水解反应
答案与分层梯度式解析
第三章　晶体结构与性质
第四节　配合物与超分子
基础过关练
1.D　A项,[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4中配体为NH3和H2O,配位数为6;B项,[Co(NH3)3(H2O)3]SO4中配体为NH3和H2O,配位数为6;C项,[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2中配体为NH3、H2O和内界中的Cl-,配位数为6;D项,[Ag(NH3)2]OH中配体为NH3,配位数为2。
2.B　A项,配制银氨溶液时,向硝酸银溶液中加入足量氨水会生成配合物[Ag(NH3)2]OH;B项,向澄清石灰水中通入过量CO2反应生成的碳酸氢钙不是配合物;C项,向CuSO4溶液中滴加过量氨水会生成配合物[Cu(NH3)4]SO4;D项,向FeCl3溶液中加入KSCN溶液会生成配合物。
3.A　配合物[Cu(NH3)4](OH)2中,Cu2+为中心离子,NH3为配体,配位数为4,A项正确。
4.D　加入乙醇可以降低水合硫酸四氨合铜的溶解度,促使水合硫酸四氨合铜晶体析出,A正确;该配合物中NH3中的N和H2O中的O提供孤电子对与Cu2+形成配位键,B正确;该配合物加热时首先失去水,说明H2O与Cu2+之间的配位键比NH3与Cu2+之间的配位键弱,C正确;该配合物的内界和外界之间以离子键结合,D错误。
5.B　①②③中Pt的化合价均为+4价,A错误;①中配体为Cl-,Pt的配位数为6,B正确;配体提供孤电子对,Pt提供空轨道,C错误;③中OH-为配体,难电离出来,D错误。
6.C　配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中,配体是Cl-和H2O,配位数是6,A错误;中心离子是Ti3+,B错误;配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,内界和外界中Cl-的数目比是1∶2,C正确;加入足量AgNO3溶液,外界Cl-与Ag+反应,内界Cl-不与Ag+反应,最多只能生成2molAgCl沉淀,D错误。
7.C　若Cu2+是sp3杂化,则[Cu(NH3)2(CO)2]2+为四面体结构,只有一种结构,而配离子[Cu(NH3)2(CO)2]2+有两种结构,则Cu2+不是sp3杂化,A错误;[Cu(NH3)2(CO)2]2+的配位数是4,B错误;当[Cu(NH3)2(CO)2]2+的空间构型是平面四边形时,2个NH3可以在四边形的邻位,也可以在四边形的对位,有两种结构,C正确;CO中π键与σ键的个数之比为2∶1,D错误。
8.答案　(1)①[Co(NH3)6]Cl3　[Co(NH3)5Cl]Cl2　[Co(NH3)4Cl2]Cl　②6
(2)①空轨道　孤电子对　②[Fe(SCN)]Cl2
③FeCl3+5KSCNK2[Fe(SCN)5]+3KCl
解析　(1)①由题意知,四种配合物的化学式中处于外界的Cl-数目分别为3、2、1、1,则以配合物的形式表示它们的化学式分别为[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)4Cl2]Cl。②根据它们配合物形式的化学式可知,中心离子的配位数都是6。
(2)①Fe3+与SCN-反应生成的配合物中,Fe3+提供空轨道,SCN-提供孤电子对。②Fe3+与SCN-以个数比1∶1配合所得配离子为[Fe(SCN)]2+,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl。③Fe3+与SCN-以个数比1∶5配合所得配离子为[Fe(SCN)5]2-,故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成K2[Fe(SCN)5]与KCl,反应的化学方程式为FeCl3+5KSCNK2[Fe(SCN)5]+3KCl。
9.C　C60和C70分子空间对称,是非极性分子,氯仿是四面体形,属于极性分子,A正确;甲苯将C70溶解,而超分子不能溶解,操作①是过滤,分离氯仿与“杯酚”的操作③是蒸馏,B正确;“杯酚”与C60之间通过分子间作用力形成超分子,C错误;C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中可进行分离,这是利用了超分子的分子识别特征,D正确。
10.B　18-冠-6分子中,C、O的价层电子对数都为4,都采用sp3杂化,A正确;由题干信息“不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子”可知,18-冠-6只能适配相应大小的碱金属离子,B错误;由题干信息可知,冠醚的空穴结构对离子有选择作用,在有机反应中可作催化剂,C正确;制取方法(1)中,生成18-冠-6的同时,还有HCl生成,为取代反应,D正确。
11.A　冠醚是单独的一个分子结构,不是超分子,A错误;已知冠醚能与阳离子作用,将阳离子以及对应的阴离子带入有机溶剂,则冠醚与K+结合后将Mn带入烯烃中,Mn与烯烃充分接触而迅速反应,B正确;冠醚提供孤电子对,K+提供空轨道,两者通过配位键形成超分子,C正确;冠醚中碳原子杂化类型为sp3,C、O原子间形成σ键,D正确。
能力提升练
1.D　由题给结构可知该配合物的中心离子为Co3+,配体为NH3和,故A错误;1个NH3分子中有3个σ键,1个中有2个σ键,1个Cl中有4个σ键,配位键也是σ键,配位键有6个,共有3×4+2×2+4+6=26个σ键,故B错误;该配合物中有4个NH3和2个作配体,中心离子的配位数为6,故C错误;NH3的中心原子氮原子的价层电子对数为3+的中心原子氯原子的价层电子对数为4+(7+1-4×2)=4,中心原子都是sp3杂化,故D正确。
方法点津
配合物内界中σ键数目的计算
　　用配体内的共价键数乘以该配体的个数,再加上中心原子与配体形成的配位键数,即是配合物中内界所含的σ键数。如配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共价键数为3×4+4+2=18。
2.D　Ⅱ的中心离子为Pt2+,配体为邻二苯胺和I-,A错误;[PtCl4]2-为平面结构,则Ⅲ中Pt2+与2个N原子、2个O原子形成平面结构,Pt2+不是sp3杂化,B错误;中的N、O原子均与Pt2+形成配位键,但只有每个O原子含有1个孤电子对,则1mol的非金属原子中共含有2mol孤电子对,C错误;AgI为难溶性盐,反应③的离子方程式为+2H2O+2Ag++2AgI↓,D正确。
3.B　二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl-和吡啶结合形成的铂配合物,铂为+2价,A正确;顺式二氯二吡啶合铂分子结构不对称,为极性分子,反式二氯二吡啶合铂分子中Cl-、吡啶均关于Pt2+呈对称结构,分子中正电中心和负电中心重合,属于非极性分子,顺式二氯二吡啶合铂分子的极性大于反式二氯二吡啶合铂,B错误;吡啶的结构简式中N原子形成2个σ键,N上还有1个孤电子对,杂化方式为sp2,C正确;吡啶分子中与Pt形成配位键的电子对位于N原子的2p轨道上,D正确。
4.B　Fe2+存在空轨道,形成配位键时提供空轨道,A正确;电负性:O>C,O在成键时不易给出孤电子对,故CO中与Fe2+配位的是C,B错误;CO也可与血红蛋白配位,它与血红蛋白结合的能力比O2强得多,可知反应②正向进行程度比①大,故相同温度下,K2>K1,C正确;CO中毒者进入高压氧舱治疗,氧气浓度增大,反应①平衡正向移动,反应②平衡逆向移动,二者平衡移动的方向相反,D正确。
5.D　Fe(NO3)3溶液中部分Fe3+水解生成Fe(OH)3,部分Fe3+形成[Fe(H2O)6]3+;向Fe(NO3)3溶液中加入KSCN溶液,有红色的[Fe(SCN)6]3-生成,再加入NaF溶液,[Fe(SCN)6]3-转化为无色的[FeF6]3-。[Fe(H2O)6]3+使溶液呈浅紫色,Fe3+易水解,Fe(NO3)3溶液呈黄色可能是由Fe3+水解造成的,故A正确;向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固体,SCN-浓度增大,使[Fe(SCN)6]3-(aq)+6F-(aq)[FeF6]3-(aq)+6SCN-(aq)平衡逆向移动,溶液可能再次变为红色,故B正确;先向溶液中加足量NaF溶液,再加KSCN溶液,若溶液呈蓝色,则说明含有Co2+,否则不含Co2+,故C正确;Fe(NO3)3溶液中加稀盐酸形成黄色的[FeCl4]-,观察不到[Fe(H2O)6]3+的颜色,故D错误。
6.B　金属羰基配合物中每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键,且金属原子的价电子和CO提供的电子总和等于18,Fe、Co、Ni、Mn原子的价电子数分别为8、9、10、7,符合条件的羰基铁的化学式为Fe(CO)5,羰基镍的化学式为Ni(CO)4,故选B。
7.C　根据题图可知,环糊精分子具有略呈锥形的中空圆筒立体环状结构,故A正确;环糊精分子组成的葡萄糖单元不同,环糊精分子中空圆筒尺寸不同,故B正确;该超分子包合物中环糊精分子和阿霉素分子间有范德华力和氢键(环糊精中含有羟基),故C错误;阿霉素分子中含有H、C、N、O四种元素,同周期元素,从左往右第一电离能呈增大的趋势,N位于第ⅤA族,2p轨道电子半充满较稳定,第一电离能大于O,则这四种元素中第一电离能最大的元素为N,故D正确。
8.C　—CH3中的碳原子为sp3杂化,无孤电子对,—NH2中的氮原子为sp3杂化,有1个孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的排斥力>成键电子对之间的排斥力,—CH3的键角∠HCH大于—NH2的键角∠HNH,A错误;该分子中无配位键,氢键不是化学键,B错误;超分子具有自组装的特征,C正确;该超分子中具有酰胺基,可以发生水解反应,D错误。
21世纪教育网 www.21cnjy.com 精品试卷·第 2 页 （共 2 页）
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