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题型突破4　滴定法及测定物质含量的答题技巧
1.(2024·山东卷)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。
实验过程如下:
①加样,将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液,溶液中KIO3浓度为0.002 0 mol·L-1,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应:KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。
②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。
③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应:SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。
该滴定实验达终点的现象是　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　;
滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,样品中硫的质量分数是　　　　(用代数式表示)。
2.(2023·浙江6月选考)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{[Al2(OH)aClb]m,a=1~5}按如下流程开展实验。
已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。用NaOH溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变为难溶性的铝硅酸盐。
②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度=,当盐基度为0.60~0.85时,絮凝效果较好。
请回答:
测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.100 0 mol·L-1。
①产品的盐基度为　　　　　　。
②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
3.(2022·山东卷)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃,遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题:
现有含少量杂质的FeCl2·nH2O,为测定n值进行如下实验:
实验 Ⅰ:称取m1 g样品,用足量稀硫酸溶解后,用c mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+达终点时消耗V mL(滴定过程中Cr2转化为Cr3+,Cl-不反应)。
实验 Ⅱ:另取m1 g样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2 g。
则n=　　　　;下列情况会导致n测量值偏小的是　　　　(填标号)。
A.样品中含少量FeO杂质
B.样品与SOCl2反应时失水不充分
C.实验 Ⅰ 中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
1.滴定法的定量关系
(1)凯氏定氮法
反应原理:NH3·H3BO3+HCl===NH4Cl+H3BO3
定量关系:n(N)≈n(HCl)
(2)沉淀滴定
K2CrO4与AgNO3
反应原理:2Ag++Cr===Ag2CrO4↓
定量关系:n(Ag+)=2n(K2CrO4)
(3)氧化还原滴定
氧化剂 还原剂 反应原理 定量关系
KMnO4 Na2C2O4 2Mn+5C2+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O 5n(KMnO4)=2n(Na2C2O4)
H2O2 2Mn+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O 5n(KMnO4)=2n(H2O2)
K2Cr2O7 Fe2+ 6Fe2++Cr2+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O 6n(K2Cr2O7)=n(Fe2+)
KIO3 I- 5I-+I+6H+===3I2+3H2O 5n(KIO3)=n(I-)
I2 S I2+S+H2O===2I-+S+2H+ n(I2)=n(S)
S2 2S2+I2===S4+2I- 2n(I2)=n(S2)
2.滴定法测定物质含量的答题技巧
(1)理清滴定类型
快速浏览滴定过程,判断滴定待测物和滴定试剂之间是直接滴定还是间接滴定。
滴定 方法 滴定模型
直接 滴定 待测物A和滴定试剂B通过得失电子守恒或原子守恒直接建立起关系,即滴定过程涉及的反应只有一个,即aA~bB关系
间接 滴定 关系 式法 待测物A与试剂B发生反应生成中间产物C,中间产物C又与滴定试剂D发生反应,待测物A与滴定试剂D之间的定量关系需要借助中间产物C建立,该过程涉及的反应至少有两个
反滴 定法 待测物A与过量的试剂B发生反应,再用试剂C滴定过量的试剂B,由消耗的试剂C求解与待测物A反应后过量的试剂B,再由试剂B的总量减去过量的试剂B而求得与待测物A反应的试剂B,进而求得待测物A
(2)建立守恒关系
在理清滴定类型的基础上,通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。根据滴定类型建立待测物和滴定试剂之间的关系是后续顺利解答试题的核心依据。
(3)留意单位换算
在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同,不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算,如mL与L,g、kg与mg等。
(4)关注结果表达
待测物含量表达是最后一步,常见的表达方式有质量分数(%)、质量体积浓度(mg·L-1)等。结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致,如给定待测物量是1 L或500 mL,滴定时取用了其中的100 mL或25 mL,后续数据的处理和最终结果的表达要与量保持一致。
3.常用的计算方法
(1)关系式法
多步反应是多个反应连续发生,各反应物、生成物之间存在确定的物质的量的关系,根据有关反应物、生成物之间物质的量的关系,找出已知物与所求物间的数量关系,列比例式求解,能简化计算过程。
(2)守恒法
在化学变化中有各种各样的守恒,如质量守恒、原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒等。根据守恒关系可列等式求解。
1.过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
取样—→H2SO4酸化—→
KMnO4溶液除H2O2—→
加过量FeSO4溶液还原CH3COOOH—→
K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)过氧乙酸被Fe2+还原,还原产物之一为乙酸,其离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)若样品体积为V0 mL,加入c1 mol·L-1 FeSO4溶液V1 mL,消耗c2 mol·L-1 K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸的含量为　　　　 g·L-1。
2.(2024·江苏南通专题练节选)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O可用于电镀等领域,为测定其组成,进行如下实验:
①称取4.670 g样品,配成250 mL溶液A。
②取25.00 mL溶液A,加足量浓NaOH溶液并加热,生成NH3 44.80 mL (标准状况)。
③另取25.00 mL溶液A,用0.050 00 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2++H2Y2-===NiY2-+2H+),平行测定三次,平均消耗标准EDTA溶液20.00 mL。
则硫酸镍铵的化学式为　　　　　。
3.(2024·江苏扬州三模节选)二氧化锰是电池工业的一种非常重要的原料。测定软锰矿中MnO2含量的方法如下:
步骤一:称取0.150 0 g软锰矿样品于碘量瓶中,加适量硫酸及足量碘化钾溶液充分反应。
步骤二:待反应完全后加入少量淀粉溶液,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液22.00 mL。
计算软锰矿中MnO2的质量分数　　　　　,写出计算过程。
已知:I2+S2→I-+S4(未配平)
4.测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度:称取0.250 0 g样品,用蒸馏水溶解,加入过量KI,充分反应后,再滴加几滴指示剂,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,达到滴定终点时,消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知:I2+2S2===S4+2I-)
(1)选用的指示剂是　　　　,达到滴定终点的现象是　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)样品的纯度为　　　　%。
5.分析化学中的滴定法除了酸碱中和滴定,还有沉淀滴定、络合滴定、氧化还原滴定等。沉淀滴定法可用于NaCl溶液中c(Cl-)的测定。实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。已知:
①Ag2CrO4是一种难溶于水的砖红色沉淀;
②溶液中同时存在Cl-和Cr时,滴入AgNO3溶液,先生成AgCl沉淀;
③AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-。
Ⅰ.准备标准溶液
准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(约0.025 0 mol)后,配制成250 mL AgNO3标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
Ⅱ.滴定待测溶液
a.取待测NaCl溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b.加入1 mL 5% K2CrO4溶液。
c.边不断晃动锥形瓶边用AgNO3标准溶液滴定,当接近滴定终点时,半滴半滴地滴入AgNO3标准溶液,并用力摇晃。记下达到滴定终点时消耗AgNO3标准溶液的体积。
d.重复上述操作两次。三次测定数据如表所示。
实验序号 1 2 3
消耗AgNO3标准溶液体积/mL 20.45 20.02 19.98
e.数据处理。
回答下列问题:
(1)将称得的AgNO3基准物配制成AgNO3标准溶液。所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外,还有　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)达到滴定终点的现象是　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)计算所有消耗的AgNO3标准溶液平均体积为　　　　 mL,测得c(Cl-)=　　　　 mol·L-1。
(4)若用该方法测定NH4Cl溶液中的c(Cl-),待测溶液的pH不宜超过7.2,理由是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)下列关于实验的说法合理的是　　　　(填标号)。
A.为使滴定终点现象更加明显,可改加1 mL 10% K2CrO4溶液
B.滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶壁上附着的溶液冲下
C.若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则c(Cl-)测定结果偏高
D.滴定后,若未等滴定管液面稳定就读数,会导致c(Cl-)测定结果偏高
题型突破4　滴定法及测定物质含量的答题技巧
1.(2024·山东卷)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。
实验过程如下:
①加样,将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液,溶液中KIO3浓度为0.002 0 mol·L-1,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应:KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。
②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。
③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应:SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。
该滴定实验达终点的现象是　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　;
滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,样品中硫的质量分数是　　　　(用代数式表示)。
答案　当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色　%
解析　该滴定实验是利用过量的半滴标准溶液来指示滴定终点的,因此,该滴定实验达终点的现象是当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色;由S元素守恒及SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI、KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O可得关系式3S~3SO2~3I2~KIO3,若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,则n(KIO3)=V×10-3 L×0.002 0 mol·L-1=2.000 0×10-6V mol,n(S)=3n(KIO3)=3×2.000 0×10-6V mol=6.000 0×10-6V mol,样品中硫的质量分数是×100%=%。
2.(2023·浙江6月选考)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{[Al2(OH)aClb]m,a=1~5}按如下流程开展实验。
已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。用NaOH溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变为难溶性的铝硅酸盐。
②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度=,当盐基度为0.60~0.85时,絮凝效果较好。
请回答:
测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.100 0 mol·L-1。
①产品的盐基度为　　　　　　。
②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
答案　①0.7　②pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多
解析　①根据Cl-~AgNO3,样品溶液中氯离子物质的量浓度为=0.09 mol·L-1,n(Al3+)∶n(Cl-)=10∶9,根据电荷守恒得到 [Al2(OH)4.2Cl1.8]m产品的盐基度为=0.7。②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多。
3.(2022·山东卷)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃,遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题:
现有含少量杂质的FeCl2·nH2O,为测定n值进行如下实验:
实验 Ⅰ:称取m1 g样品,用足量稀硫酸溶解后,用c mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+达终点时消耗V mL(滴定过程中Cr2转化为Cr3+,Cl-不反应)。
实验 Ⅱ:另取m1 g样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2 g。
则n=　　　　;下列情况会导致n测量值偏小的是　　　　(填标号)。
A.样品中含少量FeO杂质
B.样品与SOCl2反应时失水不充分
C.实验 Ⅰ 中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
答案　　AB
解析　滴定过程中Cr2将Fe2+氧化成Fe3+,自身被还原成Cr3+,反应的离子方程式为6Fe2++Cr2+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O,则m1 g样品中n(FeCl2)=6n(Cr2)=6cV×10-3 mol;m1 g样品中结晶水的质量为(m1-m2) g,结晶水物质的量为 mol,n(FeCl2)∶n(H2O)=1∶n=(6cV×10-3 mol): mol,解得n=;A.样品中含少量FeO杂质,溶于稀硫酸后生成Fe2+,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏大,使n的测量值偏小,A项选;B.样品与SOCl2反应时失水不充分,则m2偏大,使n的测量值偏小,B项选;C.实验Ⅰ称重后,样品发生了潮解,样品的质量不变,消耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变,使n的测量值不变,C项不选;D.滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏小,使n的测量值偏大,D项不选;答案选AB。
1.滴定法的定量关系
(1)凯氏定氮法
反应原理:NH3·H3BO3+HCl===NH4Cl+H3BO3
定量关系:n(N)≈n(HCl)
(2)沉淀滴定
K2CrO4与AgNO3
反应原理:2Ag++Cr===Ag2CrO4↓
定量关系:n(Ag+)=2n(K2CrO4)
(3)氧化还原滴定
氧化剂 还原剂 反应原理 定量关系
KMnO4 Na2C2O4 2Mn+5C2+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O 5n(KMnO4)=2n(Na2C2O4)
H2O2 2Mn+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O 5n(KMnO4)=2n(H2O2)
K2Cr2O7 Fe2+ 6Fe2++Cr2+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O 6n(K2Cr2O7)=n(Fe2+)
KIO3 I- 5I-+I+6H+===3I2+3H2O 5n(KIO3)=n(I-)
I2 S I2+S+H2O===2I-+S+2H+ n(I2)=n(S)
S2 2S2+I2===S4+2I- 2n(I2)=n(S2)
2.滴定法测定物质含量的答题技巧
(1)理清滴定类型
快速浏览滴定过程,判断滴定待测物和滴定试剂之间是直接滴定还是间接滴定。
滴定 方法 滴定模型
直接 滴定 待测物A和滴定试剂B通过得失电子守恒或原子守恒直接建立起关系,即滴定过程涉及的反应只有一个,即aA~bB关系
间接 滴定 关系 式法 待测物A与试剂B发生反应生成中间产物C,中间产物C又与滴定试剂D发生反应,待测物A与滴定试剂D之间的定量关系需要借助中间产物C建立,该过程涉及的反应至少有两个
反滴 定法 待测物A与过量的试剂B发生反应,再用试剂C滴定过量的试剂B,由消耗的试剂C求解与待测物A反应后过量的试剂B,再由试剂B的总量减去过量的试剂B而求得与待测物A反应的试剂B,进而求得待测物A
(2)建立守恒关系
在理清滴定类型的基础上,通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。根据滴定类型建立待测物和滴定试剂之间的关系是后续顺利解答试题的核心依据。
(3)留意单位换算
在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同,不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算,如mL与L,g、kg与mg等。
(4)关注结果表达
待测物含量表达是最后一步,常见的表达方式有质量分数(%)、质量体积浓度(mg·L-1)等。结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致,如给定待测物量是1 L或500 mL,滴定时取用了其中的100 mL或25 mL,后续数据的处理和最终结果的表达要与量保持一致。
3.常用的计算方法
(1)关系式法
多步反应是多个反应连续发生,各反应物、生成物之间存在确定的物质的量的关系,根据有关反应物、生成物之间物质的量的关系,找出已知物与所求物间的数量关系,列比例式求解,能简化计算过程。
(2)守恒法
在化学变化中有各种各样的守恒,如质量守恒、原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒等。根据守恒关系可列等式求解。
1.过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
取样—→H2SO4酸化—→
KMnO4溶液除H2O2—→
加过量FeSO4溶液还原CH3COOOH—→
K2Cr2O7溶液测定剩余FeSO4溶液
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)过氧乙酸被Fe2+还原,还原产物之一为乙酸,其离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)若样品体积为V0 mL,加入c1 mol·L-1 FeSO4溶液V1 mL,消耗c2 mol·L-1 K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸的含量为　　　　 g·L-1。
答案　(1)当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色
(2)CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O　(3)
解析　(1)高锰酸钾溶液为紫红色,过氧化氢没除尽之前,加高锰酸钾,溶液紫红色会褪去,若过氧化氢恰好除尽,再滴入高锰酸钾溶液,溶液将变为浅红色。(3)Fe2+总物质的量为c1V1×10-3 mol,n(K2Cr2O7)=c2V2×10-3 mol。根据得失电子守恒有:K2Cr2O7~2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+,即每1 mol K2Cr2O7与6 mol Fe2+恰好完全反应,所以与c2V2×10-3 mol K2Cr2O7反应的Fe2+的物质的量为6c2V2×10-3 mol,则与过氧乙酸反应的Fe2+的物质的量为c1V1×10-3 mol-6c2V2×10-3 mol,根据CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O可得,CH3COOOH的物质的量为,CH3COOOH的质量为×76 g·mol-1=38(c1V1×10-3-6c2V2×10-3) g,则过氧乙酸的含量为= g·L-1。
2.(2024·江苏南通专题练节选)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O可用于电镀等领域,为测定其组成,进行如下实验:
①称取4.670 g样品,配成250 mL溶液A。
②取25.00 mL溶液A,加足量浓NaOH溶液并加热,生成NH3 44.80 mL (标准状况)。
③另取25.00 mL溶液A,用0.050 00 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2++H2Y2-===NiY2-+2H+),平行测定三次,平均消耗标准EDTA溶液20.00 mL。
则硫酸镍铵的化学式为　　　　　。
答案　(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O
解析　4.670 g硫酸镍铵中Ni2+的物质的量为0.02 L×0.050 00 mol·L-1×10=0.010 00 mol,n(N)=10n(NH3)=10×2×10-3 mol=0.02 mol。根据电荷守恒可知样品中n(S)=0.02 mol;根据质量守恒可得:m(H2O)=4.670 g-0.01 mol×59 g·mol-1-0.02 mol×18 g·mol-1-0.02 mol×96 g·mol-1=1.800 g;n(H2O)=0.100 0 mol,则:x∶y∶m∶n=0.02∶0.01∶0.02∶0.1=2∶1∶2∶10,硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。
3.(2024·江苏扬州三模节选)二氧化锰是电池工业的一种非常重要的原料。测定软锰矿中MnO2含量的方法如下:
步骤一:称取0.150 0 g软锰矿样品于碘量瓶中,加适量硫酸及足量碘化钾溶液充分反应。
步骤二:待反应完全后加入少量淀粉溶液,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液22.00 mL。
计算软锰矿中MnO2的质量分数　　　　　,写出计算过程。
已知:I2+S2→I-+S4(未配平)
答案　63.80%
解析　二氧化锰与KI的反应为MnO2+4H++2I-===Mn2++I2+2H2O,且Na2S2O3与I2的反应为I2+2S2===2I-+S4,由关系式可知MnO2~I2~2S2,n(MnO2)=0.1×22×10-3× mol=1.1×10-3 mol;故软锰矿中MnO2的质量分数为×100%=63.80%。
4.测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度:称取0.250 0 g样品,用蒸馏水溶解,加入过量KI,充分反应后,再滴加几滴指示剂,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,达到滴定终点时,消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知:I2+2S2===S4+2I-)
(1)选用的指示剂是　　　　,达到滴定终点的现象是　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)样品的纯度为　　　　%。
答案　(1)淀粉溶液　滴入最后半滴标准溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复蓝色
(2)92.82
解析　(1)根据淀粉遇I2变蓝色,可选用淀粉溶液作指示剂,若达到滴定终点,会看到溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不再变为蓝色。(2)Na2S2O8作氧化剂,与KI反应的离子方程式为S2+2I-===2S+I2,I2与Na2S2O3反应的离子方程式为I2+2S2===S4+2I-,可得关系式:Na2S2O8~I2~2Na2S2O3,n(Na2S2O3)=0.100 0 mol·L-1×19.50×10-3 L=1.95×10-3 mol,则n(Na2S2O8)=n(Na2S2O3)=9.75×10-4 mol,m(Na2S2O8)=9.75×10-4 mol×238 g·mol-1=0.232 05 g,则该样品的纯度为×100%=92.82%。
5.分析化学中的滴定法除了酸碱中和滴定,还有沉淀滴定、络合滴定、氧化还原滴定等。沉淀滴定法可用于NaCl溶液中c(Cl-)的测定。实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。已知:
①Ag2CrO4是一种难溶于水的砖红色沉淀;
②溶液中同时存在Cl-和Cr时,滴入AgNO3溶液,先生成AgCl沉淀;
③AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-。
Ⅰ.准备标准溶液
准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(约0.025 0 mol)后,配制成250 mL AgNO3标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
Ⅱ.滴定待测溶液
a.取待测NaCl溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b.加入1 mL 5% K2CrO4溶液。
c.边不断晃动锥形瓶边用AgNO3标准溶液滴定,当接近滴定终点时,半滴半滴地滴入AgNO3标准溶液,并用力摇晃。记下达到滴定终点时消耗AgNO3标准溶液的体积。
d.重复上述操作两次。三次测定数据如表所示。
实验序号 1 2 3
消耗AgNO3标准溶液体积/mL 20.45 20.02 19.98
e.数据处理。
回答下列问题:
(1)将称得的AgNO3基准物配制成AgNO3标准溶液。所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外,还有　　　　　　　　　　　　　　　。
(2)达到滴定终点的现象是　　　　　　　　　　　　　　　。
(3)计算所有消耗的AgNO3标准溶液平均体积为　　　　 mL,测得c(Cl-)=　　　　 mol·L-1。
(4)若用该方法测定NH4Cl溶液中的c(Cl-),待测溶液的pH不宜超过7.2,理由是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)下列关于实验的说法合理的是　　　　(填标号)。
A.为使滴定终点现象更加明显,可改加1 mL 10% K2CrO4溶液
B.滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶壁上附着的溶液冲下
C.若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则c(Cl-)测定结果偏高
D.滴定后,若未等滴定管液面稳定就读数,会导致c(Cl-)测定结果偏高
答案　(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管、量筒　(2)滴入最后半滴AgNO3标准溶液时,锥形瓶中出现砖红色沉淀,且半分钟内砖红色沉淀不溶解　(3)20.00　0.080 0　(4)若NH4Cl溶液pH过大,N与OH-结合会生成NH3,增大AgCl的溶解能力,使AgNO3标准溶液所用体积增大,c(Cl-)测定结果偏高　(5)BCD
解析　(1)AgNO3见光易分解,配制AgNO3标准溶液时,所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外,还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管、量筒。(2)根据已知信息②可知,Cl-沉淀完全后,才会生成砖红色Ag2CrO4沉淀,故达到滴定终点的现象为滴入最后半滴AgNO3标准溶液时,锥形瓶中出现砖红色沉淀,且半分钟内砖红色沉淀不溶解。(3)对比3组数据可知,实验1数据误差较大,为无效数据,应舍去,故消耗AgNO3标准溶液的平均体积为20.00 mL,AgNO3标准溶液的物质的量浓度为=0.100 0 mol·L-1,c(Cl-)==0.080 0 mol·L-1。(4)由已知信息③可知,若NH4Cl溶液pH过大,N与OH-结合生成的NH3与AgCl反应生成可溶性的[Ag(NH3)2]Cl,增大AgNO3标准溶液所用体积,使c(Cl-)测定结果偏高。(5)A项,由于K2CrO4也能与AgNO3反应,所以加入的K2CrO4不宜过多,不合理。B项,滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶壁上附着的溶液冲下,有利于提高实验准确度,合理。C项,若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,所配制AgNO3标准溶液的物质的量浓度偏小,则滴定Cl-时消耗AgNO3标准溶液的体积偏大,使c(Cl-)测定结果偏高,合理。D项,滴定后,若未等滴定管液面稳定就读数、会导致读数偏大,因为稍等片刻后,悬挂于滴定管内壁上的溶液流下,还会使液面略上升,导致读取的AgNO3标准溶液的体积偏大,则c(Cl-)测定结果偏高,合理。(共30张PPT)
第一篇　新高考题型突破
板块Ⅷ　化学实验
题型突破主观题　题型突破4　滴定法及测定物质含量的答题技巧
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1.(2024·山东卷)利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。
实验过程如下:
①加样,将a mg样品加入管式炉内瓷舟中
(瓷舟两端带有气孔且有盖),聚四氟乙烯
活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小
于1∶5的KIO3碱性标准溶液,溶液中KIO3浓度为0.002 0 mol·L-1,吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液,发生反应:KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O,使溶液显浅蓝色。
②燃烧:按一定流速通入O2,一段时间后,加热并使样品燃烧。
③滴定:当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应:SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI),立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现。随SO2不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换,直至终点。
该滴定实验达终点的现象是　　　　　　　　　　　　　 　
　　　　　　　　　　　　　　 　;
滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,样品中硫的质量分数是　　　 　(用代数式表示)。
当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色
%
解析　该滴定实验是利用过量的半滴标准溶液来指示滴定终点的,因此,该滴定实验达终点的现象是当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后,溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色;由S元素守恒及SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI、KIO3+5KI+6HCl===3I2+6KCl+3H2O可得关系式3S~3SO2~3I2~KIO3,若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL,则n(KIO3)=V×10-3 L×0.002 0 mol·L-1=2.000 0×10-6V mol,n(S)=3n(KIO3)=3×2.000 0×10-6V mol=6.000 0×10-6V mol,样品中硫的质量分数是×100%=%。
2.(2023·浙江6月选考)某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{[Al2(OH)aClb]m,a=1~5}按如下流程开展实验。
已知:①铝土矿主要成分为
Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。
用NaOH溶液溶解铝土矿过程
中SiO2转变为难溶性的铝硅酸盐。
②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度=,当盐基度为0.60~0.85时,絮凝效果较好。
请回答:
测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.100 0 mol·L-1。
①产品的盐基度为　　　　　　。
②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是
　　　　　　　　　　 　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　 　。
0.7
pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多
解析　①根据Cl-~AgNO3,样品溶液中氯离子物质的量浓度为=0.09 mol·L-1,n(Al3+)∶n(Cl-)=10∶9,根据电荷守恒得到 [Al2(OH)4.2Cl1.8]m产品的盐基度为=0.7。②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多。
3.(2022·山东卷)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃,遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题:
现有含少量杂质的FeCl2·nH2O,为测定n值进行如下实验:
实验 Ⅰ:称取m1 g样品,用足量稀硫酸溶解后,用
c mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+达终点时消
耗V mL(滴定过程中Cr2转化为Cr3+,Cl-不反
应)。
实验 Ⅱ:另取m1 g样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2 g。
则n=　 　;下列情况会导致n测量值偏小的是　　　　(填标号)。
A.样品中含少量FeO杂质
B.样品与SOCl2反应时失水不充分
C.实验 Ⅰ 中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
解析　滴定过程中Cr2将Fe2+氧化成Fe3+,自身被还原成Cr3+,反应的离子方程式为6Fe2++Cr2+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O,则m1 g样品中n(FeCl2)=6n(Cr2)= 6cV×10-3 mol;m1 g样品中结晶水的质量为(m1-m2) g,结晶水物质的量为 mol, n(FeCl2)∶n(H2O)=1∶n=(6cV×10-3 mol): mol,解得n=;A.样品中含少量FeO杂质,溶于稀硫酸后生成Fe2+,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏大,使n的测量值偏小,A项选;B.样品与SOCl2反应时失水不充分,则m2偏大,使n的测量值偏小,B项选;C.实验Ⅰ称重后,样品发生了潮解,样品的质量不变,消耗的K2Cr2O7溶液的体积V不变,使n的测量值不变,C项不选;D.滴定达到终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V偏小,使n的测量值偏大,D项不选;答案选AB。
1.滴定法的定量关系
(1)凯氏定氮法
反应原理:NH3·H3BO3+HCl===NH4Cl+H3BO3
定量关系:n(N)≈n(HCl)
(2)沉淀滴定
K2CrO4与AgNO3
反应原理:2Ag++Cr===Ag2CrO4↓
定量关系:n(Ag+)=2n(K2CrO4)
(3)氧化还原滴定
氧化剂 还原剂 反应原理 定量关系
KMnO4 Na2C2O4
H2O2
K2Cr2O7 Fe2+
KIO3 I-
I2 S
S2
2Mn+5C2+16H+===
2Mn2++10CO2↑+8H2O
5n(KMnO4)=
2n(Na2C2O4)
2Mn+5H2O2+6H+===
2Mn2++5O2↑+8H2O
5n(KMnO4)=2n(H2O2)
6Fe2++Cr2+14H+===
6Fe3++2Cr3++7H2O
6n(K2Cr2O7)=n(Fe2+)
5I-+I+6H+===3I2+3H2O
5n(KIO3)=n(I-)
I2+S+H2O===2I-+S+2H+
n(I2)=n(S)
2S2+I2===S4+2I-
2n(I2)=n(S2)
2.滴定法测定物质含量的答题技巧
(1)理清滴定类型
快速浏览滴定过程,判断滴定待测物和滴定试剂之间是直接滴定还是间接滴定。
滴定方法 滴定模型
直接 滴定 待测物A和滴定试剂B通过得失电子守恒或原子守恒直接建立起关系,即滴定过程涉及的反应只有一个,即aA~bB关系
间接 滴定 关系 式法 待测物A与试剂B发生反应生成中间产物C,中间产物C又与滴定试剂D发生反应,待测物A与滴定试剂D之间的定量关系需要借助中间产物C建立,该过程涉及的反应至少有两个
反滴 定法 待测物A与过量的试剂B发生反应,再用试剂C滴定过量的试剂B,由消耗的试剂C求解与待测物A反应后过量的试剂B,再由试剂B的总量减去过量的试剂B而求得与待测物A反应的试剂B,进而求得待测物A
(2)建立守恒关系
在理清滴定类型的基础上,通过原子守恒或得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。根据滴定类型建立待测物和滴定试剂之间的关系是后续顺利解答试题的核心依据。
(3)留意单位换算
在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同,不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算,如mL与L,g、kg与mg等。
(4)关注结果表达
待测物含量表达是最后一步,常见的表达方式有质量分数(%)、质量体积浓度(mg·L-1)等。结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致,如给定待测物量是1 L或500 mL,滴定时取用了其中的100 mL或25 mL,后续数据的处理和最终结果的表达要与量保持一致。
3.常用的计算方法
(1)关系式法
多步反应是多个反应连续发生,各反应物、生成物之间存在确定的物质的量的关系,根据有关反应物、生成物之间物质的量的关系,找出已知物与所求物间的数量关系,列比例式求解,能简化计算过程。
(2)守恒法
在化学变化中有各种各样的守恒,如质量守恒、原子守恒、得失电子守恒、电荷守恒等。根据守恒关系可列等式求解。
1.过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是
　　　　　　　　　　　　　　 。
(2)过氧乙酸被Fe2+还原,还原产物之一为乙酸,其离子方程式为
　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　 　　。
(3)若样品体积为V0 mL,加入c1 mol·L-1 FeSO4溶液V1 mL,消耗c2 mol·L-1 K2Cr2O7溶
液V2 mL。则过氧乙酸的含量为　 　　　 g·L-1。
当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色
CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O
解析　(1)高锰酸钾溶液为紫红色,过氧化氢没除尽之前,加高锰酸钾,溶液紫红色会褪去,若过氧化氢恰好除尽,再滴入高锰酸钾溶液,溶液将变为浅红色。(3)Fe2+总物质的量为c1V1×10-3 mol,n(K2Cr2O7)=c2V2×10-3 mol。根据得失电子守恒有:K2Cr2O7~2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+,即每1 mol K2Cr2O7与6 mol Fe2+恰好完全反应,所以与c2V2×10-3 mol K2Cr2O7反应的Fe2+的物质的量为6c2V2×10-3 mol,则与过氧乙酸反应的Fe2+的物质的量为c1V1×10-3 mol-6c2V2×10-3 mol,根据CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O可得,CH3COOOH的物质的量为,CH3COOOH的质量为× 76 g·mol-1=38(c1V1×10-3-6c2V2×10-3) g,则过氧乙酸的含量为= g·L-1。
2.(2024·江苏南通专题练节选)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O可用于电镀等领域,为测定其组成,进行如下实验:
①称取4.670 g样品,配成250 mL溶液A。
②取25.00 mL溶液A,加足量浓NaOH溶液并加热,生成NH3 44.80 mL (标准状况)。
③另取25.00 mL溶液A,用0.050 00 mol·L-1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2++H2Y2-===NiY2-+2H+),平行测定三次,平均消耗标准EDTA溶液20.00 mL。
则硫酸镍铵的化学式为　　　　 　。
(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O
解析　4.670 g硫酸镍铵中Ni2+的物质的量为0.02 L×0.050 00 mol·L-1×10=0.010 00 mol,n(N)=10n(NH3)=10×2×10-3 mol=0.02 mol。根据电荷守恒可知样品中n(S)=0.02 mol;根据质量守恒可得:m(H2O)=4.670 g-0.01 mol×59 g·mol-1-0.02 mol×18 g·mol-1-0.02 mol×96 g·mol-1=1.800 g;n(H2O)=0.100 0 mol,则:x∶y∶m∶n= 0.02∶0.01∶0.02∶0.1=2∶1∶2∶10,硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。
3.(2024·江苏扬州三模节选)二氧化锰是电池工业的一种非常重要的原料。测定软锰矿中MnO2含量的方法如下:
步骤一:称取0.150 0 g软锰矿样品于碘量瓶中,加适量硫酸及足量碘化钾溶液充分反应。
步骤二:待反应完全后加入少量淀粉溶液,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液22.00 mL。
计算软锰矿中MnO2的质量分数　　　　　,写出计算过程。
已知:I2+S2→I-+S4(未配平)
63.80%
解析　二氧化锰与KI的反应为MnO2+4H++2I-===Mn2++I2+2H2O,且Na2S2O3与I2的反应为I2+2S2===2I-+S4,由关系式可知MnO2~I2~2S2,n(MnO2)= 0.1×22×10-3× mol=1.1×10-3 mol;故软锰矿中MnO2的质量分数为×100%=63.80%。
4.测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度:称取0.250 0 g样品,用蒸馏水溶解,加入过量KI,充分反应后,再滴加几滴指示剂,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,达到滴定终点时,消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知:I2+2S2===S4+2I-)
(1)选用的指示剂是　　　 　,达到滴定终点的现象是
　　　　　　　　　　　　　　　 　 　　　　　　　　　　　　　 　。
(2)样品的纯度为　　　　%。
淀粉溶液
滴入最后半滴标准溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复蓝色
92.82
解析　(1)根据淀粉遇I2变蓝色,可选用淀粉溶液作指示剂,若达到滴定终点,会看到溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不再变为蓝色。(2)Na2S2O8作氧化剂,与KI反应的离子方程式为S2+2I-===2S+I2,I2与Na2S2O3反应的离子方程式为I2+2S2===S4+2I-,可得关系式:Na2S2O8~I2~2Na2S2O3,n(Na2S2O3)=0.100 0 mol·L-1×19.50×10-3 L=1.95×10-3 mol,则n(Na2S2O8)=n(Na2S2O3)=9.75×10-4 mol,m(Na2S2O8)=9.75×10-4 mol×238 g·mol-1=0.232 05 g,则该样品的纯度为×100%=92.82%。
5.分析化学中的滴定法除了酸碱中和滴定,还有沉淀滴定、络合滴定、氧化还原滴定等。沉淀滴定法可用于NaCl溶液中c(Cl-)的测定。实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。已知:
①Ag2CrO4是一种难溶于水的砖红色沉淀;
②溶液中同时存在Cl-和Cr时,滴入AgNO3溶液,先生成AgCl沉淀;
③AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-。
Ⅰ.准备标准溶液
准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(约0.025 0 mol)后,配制成250 mL AgNO3标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
Ⅱ.滴定待测溶液
a.取待测NaCl溶液25.00 mL于锥形瓶中。
b.加入1 mL 5% K2CrO4溶液。
c.边不断晃动锥形瓶边用AgNO3标准溶液滴定,当接近滴定终点时,半滴半滴地滴入AgNO3标准溶液,并用力摇晃。记下达到滴定终点时消耗AgNO3标准溶液的体积。
d.重复上述操作两次。三次测定数据如表所示。
实验序号 1 2 3
消耗AgNO3标准溶液体积/mL 20.45 20.02 19.98
e.数据处理。
回答下列问题:
(1)将称得的AgNO3基准物配制成AgNO3标准溶液。所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外,还有　　　　　　　　　 　　　　　　。
(2)达到滴定终点的现象是　 　　　　　　　　　　　　 　　。
(3)计算所有消耗的AgNO3标准溶液平均体积为　 　　　 mL,测得c(Cl-)=　　　　 mol·L-1。
250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管、量筒
滴入最后半滴AgNO3标准溶液时,锥形瓶中出现
砖红色沉淀,且半分钟内砖红色沉淀不溶解
20.00
0.080 0
解析　(1)AgNO3见光易分解,配制AgNO3标准溶液时,所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外,还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管、量筒。(2)根据已知信息②可知,Cl-沉淀完全后,才会生成砖红色Ag2CrO4沉淀,故达到滴定终点的现象为滴入最后半滴AgNO3标准溶液时,锥形瓶中出现砖红色沉淀,且半分钟内砖红色沉淀不溶解。(3)对比3组数据可知,实验1数据误差较大,为无效数据,应舍去,故消耗AgNO3标准溶液的平均体积为20.00 mL,AgNO3标准溶液的物质的量浓度为=0.100 0 mol·L-1,c(Cl-)==0.080 0 mol·L-1。
(4)若用该方法测定NH4Cl溶液中的c(Cl-),待测溶液的pH不宜超过7.2,理由是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　 　。
(5)下列关于实验的说法合理的是　　　　(填标号)。
A.为使滴定终点现象更加明显,可改加1 mL 10% K2CrO4溶液
B.滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶壁上附着的溶液冲下
C.若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则c(Cl-)测定结果偏高
D.滴定后,若未等滴定管液面稳定就读数,会导致c(Cl-)测定结果偏高
若NH4Cl溶液pH过大,N与OH-结合会生成NH3,增大AgCl的溶解能力,
使AgNO3标准溶液所用体积增大,c(Cl-)测定结果偏高
BCD
解析　(4)由已知信息③可知,若NH4Cl溶液pH过大,N与OH-结合生成的NH3与AgCl反应生成可溶性的[Ag(NH3)2]Cl,增大AgNO3标准溶液所用体积,使c(Cl-)测定结果偏高。(5)A项,由于K2CrO4也能与AgNO3反应,所以加入的K2CrO4不宜过多,不合理。B项,滴定过程中可用蒸馏水将锥形瓶壁上附着的溶液冲下,有利于提高实验准确度,合理。C项,若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,所配制AgNO3标准溶液的物质的量浓度偏小,则滴定Cl-时消耗AgNO3标准溶液的体积偏大,使c(Cl-)测定结果偏高,合理。D项,滴定后,若未等滴定管液面稳定就读数、会导致读数偏大,因为稍等片刻后,悬挂于滴定管内壁上的溶液流下,还会使液面略上升,导致读取的AgNO3标准溶液的体积偏大,则c(Cl-)测定结果偏高,合理。

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