第7讲 离子交换膜在电化学中的应用(课件 讲义)(共2份打包)

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第7讲 离子交换膜在电化学中的应用(课件 讲义)(共2份打包)

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2025新高考化学二轮重点专题
第7讲
离子交换膜在电化学中的应用
contents
目录
01
考向分析
01
02
03
知识重构
重温经典
04
模型建构
考向分析
PART 01
01
考点统计
卷别 试题情境 膜的类别 考点类别
离子交换膜的判断 离子交换膜的应用
2024江苏T8 碱性锌锰电池 隔膜 √
2024河北T13 改性Mg-CO2二次电池 隔膜 √
2024福建T9 新型锂电池 交换膜 √ √
2024广西T9 新型钠离子二次电池 允许Na+通过的隔膜 √
2024广东T16 电解湿法冶炼铁 阳离子交换膜 √
2024黑吉辽T12 电解法耦合高效制H2 阴离子交换膜 √
考点统计
卷别 试题情境 膜的类别 考点分布
离子交换膜的判断 离子交换膜的应用
2024江西T11 多功能甲醛-硝酸盐电池 质子交换膜 √
2024海南T13 电解法制备H2O2 质子交换膜 √
2024北京T16 电解法制备HNO3 质子交换膜 √
2024浙江T19 电解法由CO2制备HCOOH 质子交换膜 √
2024湖北T14 电解法催化合成甘氨酸 双极膜 √
2024重庆T9 电解法由CO2制备HCOOH 阴/阳离子交换膜 √
考点统计
膜的类别 卷别
阳离子交换膜 2023河北T13
阴离子交换膜 2023山东T11
质子交换膜 2023全国甲T12、2023辽宁T11、2023重庆T20
双极膜 2023广东T16
离子交换膜 2023湖北T10、2023北京T5、2023浙江6月T13
知识重构
PART 02
02
1.常见的隔膜
隔膜又叫离子交换膜,离子交换膜是具有离子交换性能的,对溶液中的离子具有选择性透过能力的高分子特殊材料薄膜。1950年W 朱达首先合成了离子交换膜。1956年首次成功地用于电渗析脱盐工艺上。
离子交换膜在应用时,主要利用它的离子选择透过性,由于制膜的主要原料是离子交换树脂,故又称为离子交换(树脂)膜。
离子交换膜具有非常广泛的应用,它是分离装置、提纯装置以及电化学组件中的重要组成部分,在氯碱工业、水处理工业、重金属回收、湿法冶金以及电化学工业等领域都起到举足轻重的作用。
2.离子交换膜分四类:
(1)阳离子交换膜,简称阳膜,只允许阳离子通过,即允许H+和其他阳离子通过,不允许阴离子或分子通过。
(2)阴离子交换膜,简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子或分子通过。
(3)质子交换膜,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。
(4)双极性膜,膜的一侧为阳膜,只允许阳离子通过,另一侧为阴膜,只允许阴离子通过。
阴离子交换膜
阳离子交换膜
双极膜
质子
交换膜
单膜双室
双膜三室
多膜多室
阴离子交换膜、阳离子交换膜
质子交换膜
双极膜
两室法电解饱和食盐水
三室法电解硫酸钠溶液
多室协同电解净化海水
离子选择性定向移动、维持电荷守恒
电极反应式书写
电极属性判定
电解质成分变化
两室法电解饱和食盐水
阳极
阴极
阴极:放氢生碱
2H2O +2e- = H2↑ +2OH-
阳极:2Cl--2e- = Cl2↑
Cl2
H2
精制饱和NaCl溶液
NaCl稀溶液
NaOH稀溶液
较浓NaOH溶液
总反应:2NaCl + 2H2O 2NaOH + H2↑ + Cl2↑
为什么用阳离子交换膜?
避免NaOH与反应
两侧均有Na+离子
电解硫酸钠溶液产生硫酸和烧碱溶液的装置如图所示,其中阴极和阳极均为惰性电极。测得同温同压下,气体甲与气体乙的体积比约为1∶2。
O2
H2
阳极
阴极
阳极:放氧生酸
2H2O-4e- = O2↑ +4H+
阴极:放氢生碱
2H2O +2e- = H2↑ +2OH-
Na+
SO42-
H2SO4
NaOH
阴离子交换膜
阳离子交换膜
总反应:2Na2SO4 + 6H2O 2H2SO4 + 4NaOH + 2H2↑ + O2↑
正极
负极
两膜三室电解硫酸钠溶液
阳极
阴极
三膜四室电解制备Ca(H2PO4)2
阴极:放氢生碱
2H2O +2e- = H2↑ +2OH-
阳极:2Cl--2e- = Cl2↑
Ca2+
Na+
NaOH溶液浓度增大
原料室溶液浓度减小
CaCl2溶液浓度减小
阳离子交换膜
阴离子交换膜
阳离子交换膜
H2PO4-
总反应:CaCl2+2NaH2PO4+2H2O Ca(H2PO4)2+2NaOH +H2↑ + Cl2↑
膜两侧相同离子与膜的类别是否有关系?
双极膜电解制备乙醛酸
双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-,并在直流电场作用下分别向两极迁移。
2Br--2e- = Br2↑
失电子为阳极
阴极
正极
负极
H+
OH-
阳极
所得Br2继续氧化乙二醛为乙醛酸
OHCCHO+Br2+ 2OH- =HOOCCHO+H2O+2Br-
乙二酸得电子转化为乙醛酸
HOOCCOOH+ 2e- + 2H+ =HOOCCHO+H2O
总反应: HOOCCOOH + OHCCHO 2HOOCCHO
四膜五室电解氯化钠溶液制备HCl和NaOH
阳极
阴极
H+
OH-
OH-
H+
Na+
Cl-
阴极:放氢不生碱
2H+ +2e- = H2↑
阳极:放氧不生酸
4OH- -4e- = O2↑ +2H2O
NaCl溶液浓度减小a>b
甲室产物NaOH
乙室产物HCl
总反应:4NaCl + 6H2O 4HCl + 4NaOH + 2H2↑ + O2↑
阳离子交换膜
阴离子交换膜
四膜五室NaBr溶液的电渗析装置
正极
负极
阳极:OH--4e- = O2↑ +2H2O
阴极:2H+ +2e- = H2↑
H+
H+
OH-
OH-
Na+
Br-
NaOH溶液
HBr溶液
NaBr溶液浓度降低
Na2SO4溶液浓度不变
Na2SO4溶液浓度不变
总反应:4NaBr + 6H2O 4HBr + 4NaOH + 2H2↑ + O2↑
Li1-xCoO2 +xe-+xLi+===LiCoO2
LixC6 - xe-===xLi++6C
锂电池中的膜
正极
负极
Li+
允许Li+自由通过
放电时,石墨层间的Li失去电子变为Li+ ,电子经导线流向正极, Li+通过隔膜向正极移动,进入正极材料的空隙,同时变价金属得电子化合价降低,与Li+形成化合物。
总反应: LixC6 + Li1-xCoO2 ====LiCoO2 + 6C
重温经典
PART 03
03
1.(2024·福建T9)一种兼具合成功能的新型锂电池工作原理如图。电解质为含Li+有机溶液。放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,充电过程中电解LiCl产生Cl2。下列说法正确的是
A.交换膜为阴离子交换膜
B.电解质溶液可替换为LiCl水溶液
C.理论上每生成1molCl2,需消耗2molLi
D.放电时总反应:6Li+ N2+4CF3SO2Cl =2(CF3SO2)2NLi +4LiCl
允许Li+自由通过
2LiCl 2Li + Cl2↑
负极或阴极
正极或阳极
Li+
正极:N2+6e- +6Li+= 2Li3N
2Li3N+4CF3SO2Cl =2(CF3SO2)2NLi +4LiCl
2.(2024·河北T13)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。下列说法错误的是
A.放电时,电池总反应为2CO2+Mg=MgC2O4
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移
D.放电时,每转移1mol电子,理论上可转化1mol CO2
CO2得电子为正极:
2CO2 + 2e- + Mg2+ = MgC2O4
负极:Mg - 2e- = Mg2+
阳极
阴极
Mg2+
3.(2022·全国甲T10)一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)42-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是
A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B.Ⅰ区的SO42-通过隔膜向Ⅱ区迁移
C. MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
D.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++2H2O
两侧均有K+,为阳离子交换膜
两侧均有SO42- ,为阴离子交换膜
正极
负极
MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
SO42-
K+
Zn —2e- +4OH-=Zn(OH)42-+2H2O
4. (2022 ·河北T12)科学家研制了一种能在较低电压下获得氧气和氢气的电化学装置,工作原理示意图如图。
两侧均为NaOH,无法直接判定
[Fe(CN)6]4- —e- =[Fe(CN)6]3—
阳极
阴极
DHPS+2H2O +2e- = DHPS-2H +2OH-
DHPS-2H=DHPS+H2
O2
4[Fe(CN)6]3-+4OH-=4[Fe(CN)6]4-+O2↑+2H2O
阴离子交换膜
OH-
4. (2022 ·河北T12)科学家研制了一种能在较低电压下获得氧气和氢气的电化学装置,工作原理示意图如图。
5.(2023·湖北T10)我国科学家设计如图所示的电解池,实现了海水直接制备氢气技术的绿色化。该装置工作时阳极无Cl2生成且KOH溶液的浓度不变,电解生成氢气的速率为xmol h-1。下列说法错误的是
A.b电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-
B.离子交换膜为阴离子交换膜
C.电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜
D.海水为电解池补水的速率为2xmol h-1
阳极
阴极
阴极:放氢生碱
2H2O +2e- = H2↑ +2OH-
4OH――4e-=O2↑+2H2O
阴离子交换膜
2H2O 2H2↑ + O2↑
水蒸气
6.(2024·江西T11)我国学者发明了一种新型多功能甲醛﹣硝酸盐电池,可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是
A.CuAg电极反应为2HCHO+2H2O﹣4e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2OH﹣
B.CuRu电极反应为NO3﹣+ 6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣
C.放电过程中,OH﹣通过质子交换膜从左室传递到右室
D.处理废水过程中溶液pH不变,无需补加KOH
正极
负极
NO3﹣+6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣
2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O
8HCHO+ NO3﹣+7OH-=NH3↑+8HCOO-+4H2↑+2H2O
7.(2024·湖北T14)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂,用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。已知在KOH溶液中,甲醛转化为HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+ OH- [OCH2O]2-+H2O。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-=HCOO-+H·。下列说法错误的是
A.电解一段时间后阳极区c(OH-)减小
B.理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有4mol H2O解离
C.阳极总反应式为2HCHO+4OH-- 2e-= 2HCOO-+ H2↑+2H2O
D.阴极区存在反应H2C2O4+ 2H++2e-=CHOCOOH+ H2O
2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O
阳极
阴极
H+
OH-
H2C2O4+2e-+2H+=OHCCOOH+H2O
HOOCCH=NOH+4e-+5H+=H3N+CH2COOH+H2O
阴极总方程式:H2C2O4+HON+H3+6e-+6H+= H3N+CH2COOH+3H2O
7.(2024·湖北T14)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂,用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。已知在KOH溶液中,甲醛转化为HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+ OH- [OCH2O]2-+H2O。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-=HCOO-+H·。下列说法错误的是
A.电解一段时间后阳极区c(OH-)减小
B.理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有4mol H2O解离
C.阳极总反应式为2HCHO+4OH-- 2e-= 2HCOO-+ H2↑+2H2O
D.阴极区存在反应H2C2O4+ 2H++2e-=CHOCOOH+ H2O
2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O
阳极
阴极
H+
OH-
8.(2024·广东T16)一种基于氯碱工艺的新型电解池(下图),可用于湿法冶铁的研究。电解过程中,下列说法不正确的是
A.阳极反应:2Cl--2e-=Cl2↑
B.阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高
C.理论上每消耗1molFe2O3,阳极室溶液减少213g
D.理论上每消耗1molFe2O3,阴极室物质最多增加138g
阳极
阴极
Fe2O3+6e- +3H2O= 2Fe+ 6OH-
2Cl--2e- = Cl2↑
Na+
两侧均有Na+,且向阴极移动
3×71+6×23=351g
6×23=138g
模型建构
PART 04
04
离子交换膜类别的判断
锂电池只允许Li+自由通过
两侧有相同离子的一般可直接判断
复杂模型需结合装置目的及电极反应变化具体分析
离子交换膜考点的延伸
①离子迁移种类的判断:依据膜的类型选择性定向移动,平衡电荷
②离子迁移方向及电极属性判断:电解池阴阳相吸,原电池正正负负
③电极方程式书写:一定注意电解质环境,尤其是质子交换膜,一定需用H+配平电荷
离子交换膜考点的延伸
④电解质成分变化:关注电极反应式变化的同时,还要关注离子迁移引起的质量变化
Fe2O3+6e- +3H2O= 2Fe+ 6OH-
2Cl--2e- = Cl2↑
Na+第7讲 离子交换膜在电化学中的应用
一、考向分析
卷别 试题情境 膜的类型 考点分布
离子交换膜的判断 离子交换膜的应用
2024江苏T8 碱性锌锰电池 隔膜 √
2024河北T13 改性Mg-CO2二次电池 隔膜 √
2024福建T9 新型锂电池 交换膜 √ √
2024广西T9 新型钠离子二次电池 允许Na+通过的隔膜 √
2024广东T16 电解湿法冶炼铁 阳离子交换膜 √
2024黑吉辽T12 电解法耦合高效制H2 阴离子交换膜 √
2024江西T11 多功能甲醛-硝酸盐电池 质子交换膜 √
2024海南T13 电解法制备H2O2 质子交换膜 √
2024北京T16 电解法制备HNO3 质子交换膜 √
2024浙江T19 电解法由CO2制备HCOOH 质子交换膜 √
2024湖北T14 电解法催化合成甘氨酸 双极膜 √
2024重庆T9 电解法由CO2制备HCOOH 阴/阳离子交换膜 √
二、知识重构
1.常见的隔膜
隔膜又叫离子交换膜,离子交换膜是具有离子交换性能的,对溶液中的离子具有选择性透过能力的高分子特殊材料薄膜。1950年W 朱达首先合成了离子交换膜。1956年首次成功地用于电渗析脱盐工艺上。
离子交换膜在应用时,主要利用它的离子选择透过性,由于制膜的主要原料是离子交换树脂,故又称为离子交换(树脂)膜。
离子交换膜具有非常广泛的应用,它是分离装置、提纯装置以及电化学组件中的重要组成部分,在氯碱工业、水处理工业、重金属回收、湿法冶金以及电化学工业等领域都起到举足轻重的作用。
2.离子交换膜分四类:
(1)阳离子交换膜,简称阳膜,只允许阳离子通过,即允许H+和其他阳离子通过,不允许阴离子或分子通过。
(2)阴离子交换膜,简称阴膜,只允许阴离子通过,不允许阳离子或分子通过。
(3)质子交换膜,只允许H+通过,不允许其他阳离子和阴离子通过。
(4)双极性膜,膜的一侧为阳膜,只允许阳离子通过,另一侧为阴膜,只允许阴离子通过。
3.常见考查方式及考点
4.典型装置分析
分析下列装置的电极属性、电极反应式、离子交换膜、离子迁移方向等
装置 分析
重温经典
1.(2024·福建T9)一种兼具合成功能的新型锂电池工作原理如图。电解质为含Li+有机溶液。放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,充电过程中电解LiCl产生Cl2。下列说法正确的是
A.交换膜为阴离子交换膜
B.电解质溶液可替换为LiCl水溶液
C.理论上每生成1molCl2,需消耗2molLi
D.放电时总反应:6Li+ N2+4CF3SO2Cl =2(CF3SO2)2NLi +4LiCl
【答案】D
【分析】放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,由图可知,放电过程中氮气得到电子发生还原反应生成Li3N,Li3N又转化为(CF3SO2)2NLi和LiCl,则左侧电极为正极,右侧电极为负极;
【解析】A.放电过程中负极锂失去电子形成锂离子,锂离子通过阳离子交换膜进入左侧生成(CF3SO2)2NLi,A错误;
B.锂为活泼金属,会和水反应,故电解质溶液不能为水溶液,B错误;
C.充电过程中电解LiCl失去电子发生氧化反应产生Cl2:2Cl--2e-=Cl2↑,锂离子在阴极得到电子发生还原生成锂单质:2Li++2e-=2Li,则每生成1molCl2,同时生成2mol Li;放电过程中,消耗6mol Li,同时生成4mol LiCl,则整个充放电过程来看,理论上每生成1molCl2,需消耗1mol Li,C错误;
D.由分析,放电过程中,正极氮气得到电子发生还原反应生成Li3N,Li3N又转化为(CF3SO2)2NLi和LiCl,负极锂失去电子发生氧化反应生成锂离子,总反应为6Li+ N2+4CF3SO2Cl =2(CF3SO2)2NLi +4LiCl,D正确。
2.(2024·河北T13)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
下列说法错误的是
A.放电时,电池总反应为2CO2+Mg=MgC2O4
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移
D.放电时,每转移1mol电子,理论上可转化1mol CO2
【答案】C
【分析】放电时CO2转化为MgC2O4,碳元素化合价由+4价降低为+3价,发生还原反应,所以放电时,多孔碳纳米管电极为正极、Mg电极为负极,则充电时多孔碳纳米管电极为阳极、Mg电极为阴极:
定位:二次电池,放电时阳离子向正极移动,充电时阳离子向阴极移动。
电极 过程 电极反应式
电极 放电 Mg-2e- =Mg2+
充电 Mg2++2e- =Mg
多孔碳纳米管电极 放电 Mg2++2e- +2CO2=MgC2O4
充电 MgC2O4-2e- = Mg2++2CO2
【解析】A.根据以上分析,放电时正极反应式为Mg2++2e- +2CO2=MgC2O4、负极反应式为Mg-2e- =Mg2+,将放电时正、负电极反应式相加,可得放电时电池总反应:2CO2+Mg=MgC2O4,A正确;
B.充电时,多孔碳纳米管电极上发生失电子的氧化反应,则多孔碳纳米管在充电时是阳极,与电源正极连接,B正确;
C.充电时,Mg电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向电极,同时Mg2+向阴极迁移,C错误;
D.根据放电时的电极反应式Mg2++2e- +2CO2=MgC2O4可知,每转移2mol电子,有2mol CO2参与反应,因此每转移1mol电子,理论上可转化1mol CO2,D正确。
3.(2022·全国甲T10)一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)42-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是
A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B.Ⅰ区的SO42-通过隔膜向Ⅱ区迁移
C. MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
D.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)42-+Mn2++2H2O
【答案】A
【解析】根据图示的电池结构和题目所给信息可知,Ⅲ区Zn为电池的负极,电极反应为Zn-2e-+4OH-=Zn(OH),Ⅰ区MnO2为电池的正极,电极反应为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O;电池在工作过程中,由于两个离子选择隔膜没有指明的阳离子隔膜还是阴离子隔膜,故两个离子隔膜均可以通过阴、阳离子,因此可以得到Ⅰ区消耗H+,生成Mn2+,Ⅱ区的K+向Ⅰ区移动或Ⅰ区的SO向Ⅱ区移动,Ⅲ区消耗OH-,生成Zn(OH),Ⅱ区的SO向Ⅲ区移动或Ⅲ区的K+向Ⅱ区移动。据此分析答题。
A.根据分析,Ⅱ区的K+只能向Ⅰ区移动,A错误;
B.根据分析,Ⅰ区的SO向Ⅱ区移动,B正确;
C.MnO2电极的电极反应式为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O,C正确;
D.电池的总反应为Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)+Mn2++2H2O,D正确。
4. (2022 ·河北T12)科学家研制了一种能在较低电压下获得氧气和氢气的电化学装置,工作原理示意图如图。
下列说法正确的是
A. 电极b为阳极
B. 隔膜为阴离子交换膜
C. 生成气体M与N的物质的量之比为2∶1
D. 反应器I中反应的离子方程式为4[Fe(CN)6]3-+4OH-4[Fe(CN)6]4-+O2↑+2H2O
【答案】BD
【解析】由图可知,a电极为阳极,碱性条件下[Fe(CN)6]4-离子在阳极失去电子发生氧化反应生成[Fe(CN)6]3—离子,催化剂作用下,[Fe(CN)6]3-离子与氢氧根离子反应生成[Fe(CN)6]4-离子、氧气和水,b电极为阴极,水分子作用下DHPS在阴极得到电子发生还原反应生成DHPS—2H和氢氧根离子,催化剂作用下,DHPS—2H与水反应生成DHPS和氢气,氢氧根离子通过阴离子交换膜由阴极室向阳极室移动,则M为氧气、N为氢气。
A.由分析可知,b电极为电解池的阴极,故A错误;
B.由分析可知,氢氧根离子通过阴离子交换膜由阴极室向阳极室移动,则隔膜为阴离子交换膜,故B正确;
C.由分析可知,M为氧气、N为氢气,由得失电子数目守恒可知,氧气和氢气的的物质的量之比为1∶2,故C错误;
D.由分析可知,反应器I中发生的反应为催化剂作用下,[Fe(CN)6]3-离子与氢氧根离子反应生成[Fe(CN)6]4-离子、氧气和水,反应的离子方程式为4[Fe(CN)6]3-+4OH-4[Fe(CN)6]4-+O2↑+2H2O。
5.(2023·湖北T10)我国科学家设计如图所示的电解池,实现了海水直接制备氢气技术的绿色化。该装置工作时阳极无Cl2生成且KOH溶液的浓度不变,电解生成氢气的速率为xmol h-1。下列说法错误的是
A.b电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-
B.离子交换膜为阴离子交换膜
C.电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜
D.海水为电解池补水的速率为2xmol h-1
【答案】D
【解析】A.由图可知,该装置为电解水制取氢气的装置,a电极与电源正极相连,为电解池的阳极,b电极与电源负极相连,为电解池的阴极,阴极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,A正确;
B.该装置工作时阳极无Cl2生成且KOH浓度不变,阳极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O,为保持OH-离子浓度不变,则阴极产生的OH-离子要通过离子交换膜进入阳极室,即离子交换膜应为阴离子交换摸,故B正确;
C.题中提示PTFE膜可透汽不透液态水,海水中的动能高的水能量高,即水蒸气,所以可穿过PTFE膜,故C正确;
D.电池总反应为2H2O2H2↑+O2↑,由电解总反应可知,每生成1molH2要消耗1molH2O,生成H2的速率为xmol·h-1,则补水的速率也应是xmol·h-1,故D说法错误。
6.(2024·江西T11)我国学者发明了一种新型多功能甲醛﹣硝酸盐电池,可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是
A.CuAg电极反应为2HCHO+2H2O﹣4e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2OH﹣
B.CuRu电极反应为NO3﹣6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣
C.放电过程中,OH﹣通过质子交换膜从左室传递到右室
D.处理废水过程中溶液pH不变,无需补加KOH
【答案】B
【分析】由原电池中电子移动方向可知,CuAg为负极,HCHO失去电子生成HCOO-和H2,电极方程式为:2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O,CuRu为正极,NO3﹣得到电子生成NH3,电极方程式为:NO3﹣+6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣,以此解答。
【解析】A.由分析可知,CuAg为负极,HCHO失去电子生成HCOO-和H2,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为:2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O,A错误;
B.由分析可知,CuRu为正极,NO3﹣得到电子生成NH3,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为:NO3﹣+6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣,B正确;
C.质子交换膜只允许H+通过,C错误;
D.由分析可知,负极电极方程式为:2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O,正极电极方程式为:NO3﹣+6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣,总反应为8HCHO+ NO3﹣+7OH-=NH3↑+8HCOO-+4 H2↑+2H2O,处理废水过程中消耗OH-,溶液pH减小,需补加 KOH,D错误。
7.(2024·湖北T14)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂,用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。已知在KOH溶液中,甲醛转化为HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+ OH-[OCH2O]2-+H2O。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-=HCOO-+H·。下列说法错误的是
A.电解一段时间后阳极区c(OH-)减小
B.理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有4mol H2O解离
C.阳极总反应式为2HCHO+4OH-- 2e-= 2HCOO-+ H2↑+2H2O
D.阴极区存在反应H2C2O4+ 2H++2e-=CHOCOOH+ H2O
【答案】B
【分析】在KOH溶液中HCHO转化为HOCH2O-:HCHO+OH-→HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+OH-[OCH2O]2-+H2O,Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-=HCOO-+H ,H 结合成H2,Cu电极为阳极;PbCu电极为阴极,首先HOOC—COOH在Pb上发生得电子的还原反应转化为OHC—COOH:H2C2O4+2e-+2H+=OHC—COOH+H2O,OHC—COOH与HO—N+H3反应生成HOOC—CH=N—OH:OHC—COOH+HO—N+H3→HOOC—CH=N—OH+H2O+H+,HOOC—CH=N—OH发生得电子的还原反应转化成H3N+CH2COOH:HOOC—CH=N—OH+4e-+5H+=H3N+CH2COOH+H2O。
【解析】A.根据分析,电解过程中,阳极区消耗OH-、同时生成H2O,故电解一段时间后阳极区c(OH-)减小,A项正确;
B.根据分析,阴极区的总反应为H2C2O4+HO—N+H3+6e-+6H+= H3N+CH2COOH+3H2O,1molH2O解离成1molH+和1molOH-,故理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有6molH2O解离,B项错误;
C.根据分析,结合装置图,阳极总反应为2HCHO-2e-+4OH-=2HCOO-+H2↑+2H2O,C项正确;
D.根据分析,阴极区的Pb上发生反应H2C2O4+2e-+2H+=OHC—COOH+H2O,D项正确。
8.(2024·广东T16)一种基于氯碱工艺的新型电解池(下图),可用于湿法冶铁的研究。电解过程中,下列说法不正确的是
A.阳极反应:2Cl--2e-=Cl2↑
B.阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高
C.理论上每消耗1molFe2O3,阳极室溶液减少213g
D.理论上每消耗1molFe2O3,阴极室物质最多增加138g
【答案】C
【分析】左侧电极为阴极,发生还原反应,Fe2O3在碱性条件下转化为Fe,从而实现冶铁,电极反应为:Fe2O3+6e- +3H2O= 2Fe+ 6OH-;右侧电极为阳极,溶液为饱和食盐水,Cl-放电产生氯气,电极反应为:2Cl--2e-=Cl2↑;中间为阳离子交换膜,由阳极向阴极移动。
【解析】A.由分析可知,阳极反应为:2Cl--2e-=Cl2↑,A正确;
B.由分析可知,阴极反应为:Fe2O3+6e- +3H2O= 2Fe+ 6OH-,消耗水产生OH-,阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高,B正确;
C.由分析可知,理论上每消耗1molFe2O3,转移6mol电子,产生3mol Cl2,同时有6molNa+由阳极转移至阴极,则阳极室溶液减少3×71+6×23=351g,C错误;
D.由分析可知,理论上每消耗1molFe2O3,转移6mol电子,有6mol Na+由阳极转移至阴极,阴极室物质最多增加6×23=138g,D正确。
四、模型建构
1.离子交换膜类别的判断
简单模型:①锂电池只允许Li+自由通过;②两侧有相同离子的一般可直接判断为相应的离子交换膜;
复杂模型:需根据装置的目的与电极反应式具体分析判断。
2.离子交换膜考点的延伸
①离子迁移种类的判断:依据膜的类型选择性定向移动,平衡电荷;
②离子迁移方向及电极属性判断:电解池阴阳相吸,原电池正正负负;
③电极方程式书写:一定注意电解质环境,尤其是质子交换膜,一定需用H+配平电荷;
④电解质成分变化:关注电极反应式变化的同时,还要关注离子迁移引起的质量变化。

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