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重庆市第八中学校高一年级上学期化学竞赛期末考试
(无机化学部分)
(2025年1月 9日 14:40~17:40)
提示： 1)凡题目中要求书写反应方程式，须配平且系数为最简整数比。
2)可能用到的常数：阿伏伽德罗常数 气体常数
第1题 (16分)
1-1下列哪种情况下，真实气体的性质与理想气体相近
A、低温高压 B、低温低压 C、高温低压 D、高温高压
1-2原子轨道用波函数Ψn，l，m表示时，下列表示正确的是
A.Ψ ,1,0 B.Ψ2,2,-2 C.Ψ3,2,+1 D.Ψ ,2,3
1-3氢原子中3s, 3p, 3d, 4s轨道能量高低的情况为
A.3s<3p<3d<4s B.3s<3p<4s<3d C.3s=3p=3d=4s D.3s=3p=3d<4s
1-4下列化合物中，附加极化作用最强的是
A. AgF B . AgCl C. AgBr D . AgI
1-5下列有关说法不正确的是
A.四水合铜离子的模型如图1所示，1个四水合铜配离子中有4个配位键
B. CaF 晶体的晶胞如图2所示, 设(Ca 、F 半径分别为r 和r , 晶胞边长为a, 则
C. H原子的电子云如图3所示，H原子核外大多数电子在原子核附近运动
D.金属 Cu中原子堆积模型如图4所示，为最密堆积，Cu原子的配位数为12
1-6某Co 的八面体配合物中, Co 的磁矩为3.9B. M., 推测 Co 的价电子结构为
1-7已知25℃、101kPa时, 以下反应的热化学方程式为:
Fe O (s)+3C(s)=2Fe(s)+3CO(g) △H =489kJ· mol·
则 )的△H为
B.-468kJ·mol C.-186kJ·mol D.468kJ·mol
1-8
第2题 (9分)
2-1根据价层电子对互斥理论，指出下列分子或离子的几何构型。
AsF TeCl I I XeO XeOF
2-2给出下列分子或离子的中心原子杂化轨道类型。
[SiF ] POCl ICl IF SF NH
2-3给出下列各分子或离子中的离域π键类型。
SO NO BCl CO C H C H
第3题 (9分)
3-1写出电池的电极反应与电池反应。
3-2 已知E°(Ag+/ Ag)=0.799 V, AgBr溶度积常数. 求 E°(AgBr/ Ag)。
3-3计算电池的电动势。
第4题(8分)
4-1配平方程式
4-2已知配合物的磁矩：[Ni(NH ) ] : μ=3.11 B. M., [Co(EDTA)] : μ=0 B. M.,根据价键理论给出中心离子杂化轨道杂化类型、配离子空间构象及属于何种类型(内轨或外轨型) 的配合物。
第5题 (8分)
为测定某型号不锈钢 (含铁、铬、锰等) 各元素的含量，某研究组采用原子吸收光谱进行了如下实验。首先测得已知铁含量的溶液的吸光度制作标准曲线 (如右图)，推得铁的含量 C (mg/L)与吸光度A的关系为A=0.1078C+0.0072。
(1) 将质量为 0.1148 g 的钢样在浓硝酸中消解，冷却、除去不溶物后配制成 500.0 mL 溶液 (钢样中的所有铁均转化为 Fe ，铬转化为 Cr ,锰转化为 Mn )。另取该溶液 10.00 mL, 稀释至 500.0mL。测得该溶液的吸光度为0.421 (吸光度仅与Fe 浓度有关)。
①溶液配制过程中，所用玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、移液管和 。
②稀释的目的是 。
③不锈钢样品中铁的质量分数是 。
(2) 取0.3647 g 该不锈钢样品，类似处理后，经络合滴定，测得该样品中的总物质的量为1.144 mmol。另取 0.1848 g 同一样品溶于硝酸, 所得溶液用国六孙家 处理，将(Cr 氧化为 氧化为 MnO 。煮沸分解剩余的过硫酸盐，冷却、过滤后，用 标准溶液滴定, 消耗34.70mL。
①写出 K S O 氧化 Mn 的离子方程式 ;
②不锈钢样品中铬的质量分数是 。
第6题(10分)
某金属 X 的氧化物晶胞结构如右图所示，该晶体属于立方晶系，晶胞参数 a=429.5 pm, 晶体密度为6.00g·cm 。
6-1通过计算，推断该金属氧化物的化学式。
6-2 写出阳离子的分数坐标。
6-3写出该晶胞的结构基元和点阵类型。
6-4计算X-O的间距。
第7题(10分)
BaMnO 具有六方晶系结构，为层状[BaO]结构堆积而成。其中 a =5.69 , c=4.81 。
7-1Ba 离子与同层最近的所有氧离子的距离相等，写出 Ba 离子的配位数和 Mn离子的坐标。
7-2画出晶体沿 c轴方向的投影。
7-3计算同层和层间 Ba-O键键长。
7-4计算晶体的密度。
第8题 (10分)
金能与不同的非金属单质形成不同结构的化合物。将化合物 KrF[AuF ]加热分解，得到氟化物 A。严格控制温度，加热三溴化金使之分解，得到 B。三氯化金与一氧化碳反应，得到抗磁性氯化物 C(Au Cl )。二氰合金(I)酸钾与硫化氢反应，得到D。
从 A 到 D 中，相同氧化态的金具有相同的配位数。A是一种双核配合物，其中金均为六配位。B中金与非金属元素形成一维链。C具有对称中心，含有八元环。D中阴离子的配位多面体以共顶点的方式相连接，进而形成无限扩展的三维结构，D的立方晶胞中Z=2，阴离子占据顶点和体心的位置。
8-1请分别写出生成A和 C 的方程式。
8-2请分别画出A、B、C和D 的结构(D只示出一个晶胞即可)。
第9题(10分)
9-1在液态时，HClO 分子为二聚结构，画出该二聚分子示意图，要求明确表示出其中的氢键与键角，不要求表示出构象。
9-2硼酸盐具有多种结构，无水硼酸盐中，存在 BO ，B O 等阴离子，而在水合盐中，除了常见的 以外，还存在化学式 的阴离子，画出该阴离子的结构，分别在相应带电荷的原子上表示形式电荷。
9-3通过还原剂还原亚硝酸盐可以得到连二次硝酸盐
9-3-1已知连二次硝酸盐中，仅存在1个镜面，画出其 Lewis结构，示意出键角。
9-3-2连二次硝酸存在1个同分异构体，为一元酸，其 画出该同分异构体的 Lewis结构式，说明该化合物为何具有较强的酸性。
9-4将草酸盐溶液加入到AgNO 水溶液中，得到草酸银沉淀，已知该化合物中具有链状聚合物结构，Ag(1)为二配位，画出该结构。
第10题(10分)
考虑如下二氧化氮的二聚反应：
2 NO (g) N O (g)
下面给出了298K下两种气态物质的热力学数据：
NO N O
△rHm ,kJ·mol ' 33.2 11.1
Sm°,J mol ·K ' 240.1 304.4
Cp,J mol K 37.2 79.2
ΔvapHm°,kJ mol l 27.7 38.1
注：Cp为恒压比热容，即令 1mol某物质温度上升 1K所需的能量。
10-1 计算 298 K 下 NO (g)二聚反应的 △rHm°, △rSm°和 △rGm°。
10-2 计算 298K下二聚反应的 K 。
10-3暂时不考虑温度变化对焓变、熵变的值的影响，试通过计算说明，在308K时，二聚反应的 K”与 298K时的 K 的大小关系。
10-4 试通过计算说明, 在 308K时, 二聚反应的△rHm°与 298K时的△rHm°的大小关系。
10-5 试通过计算说明，液相时的 △rHm°与气相时的 的大小关系。高一年级上学期化学竞赛期末考试试题
(2025年1月9日1440-17：40)
提示：1)凡题目中要求书写反应方程式，须配平且系数为最简能数比。
2)可能用到的常数：阿伏伽德罗常数N=6.02×1023mo:气体常数R=8314了Kmo
第1题(16分)
1-1
1-2
1-3
1-4
1-5
1-6
1-7
1-8
C
O
D
D
A
D
第3题(10分)
15.(1)负极反应：
H=2H°+2e
正极反应：
AgBr+e-=Ag+Br
电池反应：
H2+2AgBr=2Ag+2H++2Br
(2)难溶盐电极AgBr/Ag的标准电极电势可借助金成电极AgAg的电极电势求得
E (AgBr/Ag)=E(Ag"/Ag)=E (Ag'/Ag)+0.059Vlg Ke (AgBr)
=0.799V÷0.059V1g(4.79×10-)
=0.072V
3)由电动势的能斯特方程
E=9-0.059 V Ig(H][Br])
=0.072V-0.059V1g(0.5×0.5)
=0.11V
第6题(8分】
(1)①容量瓶
(2分)
②使测定溶液的吸光度在标准曲线的给定的范围内
(2分)
③83.6%(83.483.8均得分)
(1分)
(2)①5S20s2+2n24+8Hz0=10S0,2-+2Mn04+16H1
(2分)
②13.04%(12.813.2%均得分)
1分)
第9题(10分)
(1)由品跑特构图知，该晶体的化学式为X0或XO:+晶施的Z=2,该品本的密度：
2M,
N,亚6.022×102×(429,5×101y6.00.解得话=143gmo。假设
p=
Z公M五
其化学式为X0、则X的原子量为63.5，X是铜：假设其化学式为X02,没有对应
的元紫。所以该金属氣化物的化学式为Cu0。
〔4分)
#淮理计算和化学元各2分
宁京片哈营层京
(2)(44'
(各】分，共3分)
(3》结构萎元为4个Cu和2个0（或2个Cu0),点阵类型为简单立方
(2分)
车从项底和体心O原子的靓位四面体的取肉上看，二老不等你
{4)186.0pm
〔1分》
第7题(10分)
第5题(10分)
5-1
Ba的配位数：12(1")Mn的坐标：(16,56,14)；(16,56,34)(1)
两个坐标都写对才得分
5-2
(1)
●
Mn
(1)
Ba
(1)
5-3
同层：
a=Z0-2×5.69=2841()
层间：O到三角形空隙中心的距离：
1V523
d,=a×2×Z×3=6a=164A
Ba到三角形空隙中心的距离：
1
=c×2=2.40A
d=Jd12+d22=2.91A2)
5-4
品胞体积：
3
V最胞=a2×sin1200×c=5.692×
2×481=135A3=1.35×10-2cm3()
密度：
Z×M2×(137.3+54.9+16×3)
p=NA×V福果-6.02×102×1.35×10-品=5.92g*cm3(1
第8题(10分)
7-12 KrF-AuF6→2Kr+2F+AuF10(1分)
4AuCl+2C0→A4C1s+2COC12(1分)
7-2
Br
Br
AU
Au.
B

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