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(共54张PPT)
第51讲　盐类的水解
1. 了解盐类水解的原理及一般规律。　
2. 掌握盐类水解离子方程式的书写。
3．了解影响盐类水解程度的主要因素。
4. 了解盐类水解的应用。
5．能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
考点一
考点二
考点一
考点一　盐类的水解原理
1.盐类水解的实质
盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
2．盐类水解的条件
在组成上必须具有弱酸根阴离子或弱碱阳离子。
3．水解反应离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进且进行彻底的水解反应，书写时用“===”“↑”“↓”。
试写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
①NH4Cl：_________________________。
②Na2CO3：_______________________、_____________________。
③FeCl3：________________________。
④CH3COONH4：_________________________________________。
⑤AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：_____________________________。
＋OH－
＋H2O H2CO3＋OH－
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
【师说·助学】　盐类水解规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同浓度的Na2CO3溶液和溶液相比，后者pH小：__________。
2．常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液中水的电离程度相同：
_________________________________________________________。
3．酸式盐溶液一定呈酸性：
_________________________________________________________。
4．某盐溶液呈中性，则该盐一定是强酸、强碱盐：
_________________________________________________________。
正确。
错误。CH3COONa水解促进水的电离，CH3COOH电离出的H＋抑制水的电离。
错误。像NaHSO4等酸式盐溶液呈酸性；像NaHCO3等酸式盐溶液呈碱性。
错误。像CH3COONH4溶液呈中性，该盐是弱酸弱碱盐。
【教考衔接】
典例1 [2022·浙江1月，1]水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
答案：A
解析：NH4Cl盐溶液存在＋H2O NH3·H2O＋H＋而显酸性，A符合题意；BaCl2溶液中Ba2＋和Cl－均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；H2SO4属于酸，不是盐类，C不符合题意；Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意。
【师说·延伸】　
导致水溶液呈酸性的溶质有：酸、水解显酸性的正盐、酸式盐。
典例2 [2021·广东卷，8] 鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高
C．GHCl在水中的电离方程式为：GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
答案：B
解析：GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH＋会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH＋水解程度将增大，但由于加水稀释，可知溶液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D错误。
【师说·延伸】　
①通过迁移“NH3与HCl反应生成NH4Cl”的反应，理解“G与盐酸的反应”。②分析GHCl溶液时可迁移NH4Cl溶液找思路。
【对点演练】
考向一　盐类水解的实质及规律
1．下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是(　　)
A. Na2S B．Na3PO4
C．Na2CO3 D．AlCl3
答案：B
解析：Na3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：＋OH－、＋H2O H3PO4＋OH－，再加水的电离H2O H＋＋OH－，所以磷酸钠溶液中，除Na＋外还有五种离子：、、、H＋、OH－，共六种离子。而Na2S和Na2CO3中均有五种离子，AlCl3中有四种离子。
2．已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH如表所示：
下列反应不能成立的是(　　)
A．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
答案：A
解析：利用盐类水解规律“越弱越水解”，并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是，利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性，因此CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO，A项不成立，B项成立；酸性，C项成立；酸性CH3COOH>HCN，D项成立。
3．已知常温下三种物质的电离常数：CH3COOH(Ka＝1.8×10－5)，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5)，H2CO3(Ka1＝4.5×10－7)，则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显________性。
中
碱
考向二　水解方程式的书写
4．按要求书写离子方程式。
(1)NaHS溶液呈碱性的原因：_______________________________。
(2)实验室制备Fe(OH)3胶体：_______________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中：___________________________。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合：
________________________________。
(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是__________________________；若pH<7，其原因是__________________________。
HS－＋H2O H2S＋OH－
Fe3＋＋3H2O△Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
＋D2O NH3·HDO＋D＋
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－
＋mH＋
5．用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。
(1)明矾溶液与Na2CO3溶液混合：
_________________________________________。
(2)FeCl3溶液与NaClO溶液混合：
_________________________________________。
＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO
书写水解相互促进且进行到底反应方程式的思维模型
以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例。
第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。——Fe(OH)3↓＋CO2↑
第二步：配平电荷。——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H，反应物中无H，故H2O为反应物。
＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第四步：根据质量守恒定律配平。＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
考向三　水解反应的拓展
6．[2024·济南莱芜区联考]物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B．K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C．Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4
D．CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl
答案：B
解析：BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，故A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－价，则水解产物是和C3H4，故C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu(OH)2和HCl，故D正确。
考点二
考点二　盐类水解的影响因素及应用
1.内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如同一条件下水解程度：Na2CO3____Na2SO3，Na2CO3____NaHCO3。
>
>
2．外因
温度、浓度等条件的改变，会引起水解平衡移动。其中浓度包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例，填写下表。
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____
________
向右
增多
减小
颜色变深
向左
增多
减小
颜色变浅
向右
增多
增大
颜色变浅
向右
减少
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
3.盐类水解的应用
应用 实例 解释
离子能否大量共存 Fe3＋与不能大量共存
_______________________
净水 明矾净水 Al3＋水解形成胶体
去油污 用热的纯碱溶液清洗油污 加热时的水解程度增大，溶液碱性增强，有利于油脂水解
配制试剂 配制FeCl3溶液时，将FeCl3晶体溶于较浓的________中，再加水稀释 盐酸抑制Fe3＋水解
＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
盐酸
制备无水盐 由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时，在________中加热 ＋2HCl＋4H2O，通入HCl抑制水解
泡沫灭火器 用Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合 ______________________________
盐溶液除杂 用_____________________调节溶液的pH，除去MgCl2中的FeCl3杂质 ＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋完全转化为沉淀除去，且不引入新的杂质
HCl气流
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小：
_________________________________________________________。
2．稀溶液中，Na2CO3溶液的浓度越小，水解程度越大，其溶液碱性也越强：_____________________________________________。
3．关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小：
_________________________________________________________。
4．通入适量的HCl气体，使FeCl3溶液中，增大：
_________________________________________________________。
正确。
错误。稀溶液中，Na2CO3溶液的浓度越小，其溶液碱性越弱。
正确。
错误。FeCl3溶液中通入适量的HCl气体，减小。
【教考衔接】
典例 [2022·浙江6月，17]25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
答案：C
解析：苯酚的酸性比乙酸的弱，C6H5ONa的水解程度大于CH3COONa，若二者溶液的pH相等，则后者的浓度较大，c(C6H5O－)【对点演练】
考向一　盐类水解的影响因素
1．[2024·广东开平联考]关于下列实验的说法不正确的是(　　)
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果
C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
答案：B
解析：加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，但溶液pH减小，主要是因为温度升高，Kw增大，故B错误。
2.常温下，0.1 mol·L－1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3·H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中)由大到小的顺序是__________________________________________________________。
(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O
解析：Fe3＋水解呈酸性，抑制的水解；水解呈碱性，促进的水解；NH3·H2O是弱电解质，微弱电离。由分析得出)由大到小的顺序是>NH4HCO3>NH3·H2O。
3．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母)。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
答案：BD
4．(1)取5 mL pH＝5的NH4Cl溶液，加水稀释至50 mL，则c(H＋)________(填“>”“<”或“＝” 10－6mol·L－1，________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)在室温条件下，各取5 mL pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，分别加水稀释至50 mL，pH较大的是________溶液。
>
减小
H2SO4
考向二　盐溶液蒸干所得产物的判断
5．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
盐溶液 产物
Ca(HCO3)2
NH4Cl
Na2SO3
AlCl3
CuSO4
Na2CO3
CaO
无
Na2SO4
Al2O3
CuSO4
Na2CO3
考向三　水解原理在除杂中的应用
6．水解除杂，括号内为杂质：Cu2＋(Fe3＋)加入________。
答案：CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。
7．实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下：
下列说法正确的是(　　)
A．过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为＋7价
B．氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、
C．调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D．沉锌时的离子方程式为===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
答案：D
解析：过二硫酸钠中含有过氧键，分子中硫元素的化合价为＋6价，A错误；氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na＋、Zn2＋、Fe3＋、，B错误；溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌，所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌，C错误；沉锌时发生的反应为溶液中锌离子与碳酸氢根离子反应生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水，D正确。
微专题17 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
【要点归纳】
1．水解常数的概念
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解常数。
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
(1)分析推导过程
①强碱弱酸盐如CH3COONa溶液：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝，
即Kh＝。
②强酸弱碱盐如NH4Cl溶液：
＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kh＝＝＝＝，
即Kh＝。
(2)结论归纳
①Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
②Na2CO3的水解常数Kh＝。
③NaHCO3的水解常数Kh＝。
【典题示例】
典例1 [2022·海南卷，13D改编]已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。试确定25 ℃时，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)、c(ClO－)、c(Na＋)大小关系：__________________________。
c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
解析：25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(H＋)＝c(OH－)则c(ClO－)＝c(Na＋)，Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10－7，即ClO－的水解程度大于HClO的电离程度，c(HClO)＞c(ClO－)，所以c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)。
典例2 [2022·江苏卷，12C改编]一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol· L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)+c()＋c())。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。 KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)________(填“＞”“＝”或“＜”)，写出推断过程。
>
解析：KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，溶液一定为KHCO3溶液； Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明以水解为主，所以溶液中c(H2CO3))。
【师说·延伸】　解答本题要抓住两个要点：
①

　
②利用Kh与Ka2的大小关系比较c(H2CO3)与)的相对大小。
【对点演练】
1．25 ℃时＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
1×10－12
增大
2．已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝_________ mol·L－1。(已知 mol·L－1≈2.36)
2.36×10－5
解析：Kh＝＝，
c(H＋)≈，)≈1 mol·L－1，
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
3．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。
10
解析：Kh＝＝2×10－4，
又)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
4．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝______(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)。
向右
解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的水解促进水的电离平衡
＝＝，
所以＝＝＝60。
60
5．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：______________。
③<②<①
<
碱
Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析：(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2>Kh，即的电离程度大于其水解程度，因而pH<7。第51讲　盐类的水解
1. 了解盐类水解的原理及一般规律。　2.掌握盐类水解离子方程式的书写。
3．了解影响盐类水解程度的主要因素。4.了解盐类水解的应用。
5．能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
考点一　盐类的水解原理
1.盐类水解的实质
盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
2．盐类水解的条件
在组成上必须具有弱酸根阴离子或弱碱阳离子。
3．水解反应离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“ ”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进且进行彻底的水解反应，书写时用“===”“↑”“↓”。
试写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
①NH4Cl：_________________________________________________________。
②Na2CO3：______________________________________________________、
________________________________________________________。
③FeCl3：________________________________________________________。
④CH3COONH4：__________________________________________________。
⑤AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：_________________________________________。
【师说·助学】　盐类水解规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比，前者pH大；同浓度的Na2CO3溶液和溶液相比，后者pH小：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液中水的电离程度相同：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．酸式盐溶液一定呈酸性：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．某盐溶液呈中性，则该盐一定是强酸、强碱盐：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例1 [2022·浙江1月，1]水溶液呈酸性的盐是(　　)
A．NH4Cl B．BaCl2
C．H2SO4 D．Ca(OH)2
听课笔记　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【师说·延伸】　导致水溶液呈酸性的溶质有：酸、水解显酸性的正盐、酸式盐。
典例2 [2021·广东卷，8] 鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是(　　)
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl水溶液加水稀释，pH升高
C．GHCl在水中的电离方程式为：GHCl===G＋HCl
D．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
听课笔记　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【师说·延伸】　①通过迁移“NH3与HCl反应生成NH4Cl”的反应，理解“G与盐酸的反应”。②分析GHCl溶液时可迁移NH4Cl溶液找思路。
【对点演练】
考向一　盐类水解的实质及规律
1．下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是(　　)
A. Na2S B．Na3PO4
C．Na2CO3 D．AlCl3
2．已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH如表所示：
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
下列反应不能成立的是(　　)
A．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
B．CO2＋H2O＋NaClO===NaHCO3＋HClO
C．CO2＋H2O＋C6H5ONa===NaHCO3＋C6H5OH
D．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
3．已知常温下三种物质的电离常数：CH3COOH(Ka＝1.8×10－5)，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5)，H2CO3(Ka1＝4.5×10－7)，则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显________性。
考向二　水解方程式的书写
4．按要求书写离子方程式。
(1)NaHS溶液呈碱性的原因：
________________________________________________________________________。
(2)实验室制备Fe(OH)3胶体：
________________________________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中：________________________________________________________________________。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合：
________________________________________________________________________。
(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是__________________________；若pH<7，其原因是______________________________________。
5．用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。
(1)明矾溶液与Na2CO3溶液混合：
________________________________________________________________________。
(2)FeCl3溶液与NaClO溶液混合：
________________________________________________________________________。
书写水解相互促进且进行到底反应方程式的思维模型
以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例。
第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。——Fe(OH)3↓＋CO2↑
第二步：配平电荷。——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H，反应物中无H，故H2O为反应物。
＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第四步：根据质量守恒定律配平。＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
考向三　水解反应的拓展
6．[2024·济南莱芜区联考]物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O===3Mg(OH)2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B．K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C．Mg2C3的水解产物是Mg(OH)2和C3H4
D．CuCl2的水解产物是Cu(OH)2和HCl
考点二　盐类水解的影响因素及应用
1.内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如同一条件下水解程度：Na2CO3____Na2SO3，Na2CO3____NaHCO3。
2．外因
温度、浓度等条件的改变，会引起水解平衡移动。其中浓度包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例，填写下表。
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 ____ ____ ____ ________
通HCl ____ ____ ____ ________
加H2O ____ ____ ____ ________
加NaHCO3 ____ ____ ____ ________
3.盐类水解的应用
应用 实例 解释
离子能否大量共存 Fe3＋与不能大量共存 __________________________
净水 明矾净水 Al3＋水解形成胶体
去油污 用热的纯碱溶液清洗油污 加热时的水解程度增大，溶液碱性增强，有利于油脂水解
配制试剂 配制FeCl3溶液时，将FeCl3晶体溶于较浓的________中，再加水稀释 盐酸抑制Fe3＋水解
制备无水盐 由MgCl2·6H2O制无水MgCl2时，在________中加热 ＋2HCl＋4H2O，通入HCl抑制水解
泡沫灭火器 用Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合 ______________________________
盐溶液除杂 用____________________________调节溶液的pH，除去MgCl2中的FeCl3杂质 ＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋完全转化为沉淀除去，且不引入新的杂质
【易错诊断】　判断正误，错误的说明理由。
1．水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．稀溶液中，Na2CO3溶液的浓度越小，水解程度越大，其溶液碱性也越强：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4．通入适量的HCl气体，使FeCl3溶液中，增大：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考衔接】
典例 [2022·浙江6月，17]25 ℃时，苯酚(C6H5OH)的Ka＝1.0×10－10，下列说法正确的是(　　)
A．相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中，c(C6H5O－)>c(CH3COO－)
B．将浓度均为0.10 mol·L－1的C6H5ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大
C．25 ℃时，C6H5OH溶液与NaOH溶液混合，测得pH＝10.00，则此时溶液中c(C6H5O－)＝c(C6H5OH)
D．25 ℃时，0.10 mol·L－1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固体，水的电离程度变小
听课笔记　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【对点演练】
考向一　盐类水解的影响因素
1．[2024·广东开平联考]关于下列实验的说法不正确的是(　　)
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果
C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)
2.常温下，0.1 mol·L－1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH3·H2O溶液、(NH4)2CO3溶液中)由大到小的顺序是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3．如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的 CH3COONa溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。
实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母)。
A．水解反应为放热反应
B．水解反应为吸热反应
C．NH4NO3溶于水时放出热量
D．NH4NO3溶于水时吸收热量
4．(1)取5 mL pH＝5的NH4Cl溶液，加水稀释至50 mL，则c(H＋)________(填“>”“<”或“＝” 10－6mol·L－1，________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)在室温条件下，各取5 mL pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，分别加水稀释至50 mL，pH较大的是________溶液。
考向二　盐溶液蒸干所得产物的判断
5．在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液，将所得产物填入表格中。
盐溶液 产物
Ca(HCO3)2
NH4Cl
Na2SO3
AlCl3
CuSO4
Na2CO3
考向三　水解原理在除杂中的应用
6．水解除杂，括号内为杂质：Cu2＋(Fe3＋)加入________。
7．实验室以含锌废液(主要成分为ZnSO4，含少量的Fe2＋、Mn2＋)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下：
下列说法正确的是(　　)
A．过二硫酸钠(Na2S2O8)中硫元素的化合价为＋7价
B．氧化除锰后的溶液中存在：Na＋、Zn2＋、Fe2＋、
C．调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质
D．沉锌时的离子方程式为===ZnCO3·2Zn(OH)2↓＋5CO2↑＋H2O
微专题17 水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
【要点归纳】
1．水解常数的概念
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解常数。
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
(1)分析推导过程
①强碱弱酸盐如CH3COONa溶液：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝，
即Kh＝。
②强酸弱碱盐如NH4Cl溶液：
＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kh＝
＝
＝＝，
即Kh＝。
(2)结论归纳
①Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
②Na2CO3的水解常数Kh＝。
③NaHCO3的水解常数Kh＝。
【典题示例】
典例1 [2022·海南卷，13D改编]已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8。试确定25 ℃时，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)、c(ClO－)、c(Na＋)大小关系：________________________________________________________________________。
听课笔记　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
典例2 [2022·江苏卷，12C改编]一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1 mol· L－1 KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)+c()＋c())。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。 KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)________(填“＞”“＝”或“＜”)，写出推断过程。
听课笔记　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
【师说·延伸】　解答本题要抓住两个要点：
①
　
②利用Kh与Ka2的大小关系比较c(H2CO3)与)的相对大小。
【对点演练】
1．25 ℃时＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
2．已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝______ mol·L－1。(已知 mol·L－1≈2.36)
3．已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝________。
4．常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝______(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)。
5．磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序________(填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
第51讲　盐类的水解
考点一
夯实·必备知识
．
＋OH－
＋H2O H2CO3＋OH－
③Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
④＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
⑤===Al(OH)3↓＋3CO2↑
易错诊断
1．正确。
2．错误。CH3COONa水解促进水的电离，CH3COOH电离出的H＋抑制水的电离。
3．错误。像NaHSO4等酸式盐溶液呈酸性；像NaHCO3等酸式盐溶液呈碱性。
4．错误。像CH3COONH4溶液呈中性，该盐是弱酸弱碱盐。
突破·关键能力
教考衔接
典例1　解析：NH4Cl盐溶液存在＋H2O NH3·H2O＋H＋而显酸性，A符合题意；BaCl2溶液中Ba2＋和Cl－均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；H2SO4属于酸，不是盐类，C不符合题意；Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意。
答案：A
典例2　解析：GHCl为强酸弱碱盐，电离出的GH＋会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此0.001 mol·L－1 GHCl水溶液的pH>3，故A错误；稀释GHCl溶液时，GH＋水解程度将增大，但由于加水稀释，可知溶液中c(H＋)将减小，溶液pH将升高，故B正确；GHCl为强酸弱碱盐，在水中电离方程式为GHCl===GH＋＋Cl－，故C错误；根据电荷守恒可知，GHCl溶液中c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(GH＋)，故D错误。
答案：B
对点演练
1．解析：Na3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：＋OH－、＋H2O H3PO4＋OH－，再加水的电离H2O H＋＋OH－，所以磷酸钠溶液中，除Na＋外还有五种离子：、、、H＋、OH－，共六种离子。而Na2S和Na2CO3中均有五种离子，AlCl3中有四种离子。
答案：B
2．解析：利用盐类水解规律“越弱越水解”，并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是，利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性，因此CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO，A项不成立，B项成立；酸性，C项成立；酸性CH3COOH>HCN，D项成立。
答案：A
3．答案：中　碱
4．答案：(1)HS－＋H2O H2S＋OH－
(2)Fe3＋＋3H2O△Fe(OH)3(胶体)＋3H＋
＋D2O NH3·HDO＋D＋
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(5)Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－　＋mH＋
5．答案：＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑
(2)Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO
6．解析：BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，故A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，故B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－价，则水解产物是和C3H4，故C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu(OH)2和HCl，故D正确。
答案：B
考点二
夯实·必备知识
1．>　>
2．向右　增多　减小　颜色变深　向左　增多　减小　颜色变浅　向右　增多　增大　颜色变浅　向右　减少　增大　生成红褐色沉淀，放出气体
．＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
盐酸　HCl气流　
===Al(OH)3↓＋3CO2↑
MgO[或Mg(OH)2或MgCO3]
易错诊断
1．正确。
2．错误。稀溶液中，Na2CO3溶液的浓度越小，其溶液碱性越弱。
3．正确。
4．错误。FeCl3溶液中通入适量的HCl气体，减小。
突破·关键能力
教考衔接
典例　解析：苯酚的酸性比乙酸的弱，C6H5ONa的水解程度大于CH3COONa，若二者溶液的pH相等，则后者的浓度较大，c(C6H5O－)答案：C
对点演练
1．解析：加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，但溶液pH减小，主要是因为温度升高，Kw增大，故B错误。
答案：B
2．解析：Fe3＋水解呈酸性，抑制的水解；水解呈碱性，促进的水解；NH3·H2O是弱电解质，微弱电离。由分析得出)由大到小的顺序是>NH4HCO3>NH3·H2O。
答案：(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O
3．答案：BD
4．答案：(1)>　减小　(2)H2SO4
5．答案：CaO　无　Na2SO4　Al2O3　CuSO4　Na2CO3
6．答案：CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3。
7．解析：过二硫酸钠中含有过氧键，分子中硫元素的化合价为＋6价，A错误；氧化除锰后的溶液中存在的离子为Na＋、Zn2＋、Fe3＋、，B错误；溶液中铁离子能与锌反应生成硫酸亚铁和硫酸锌，所以调节溶液pH时试剂X不能选用锌，C错误；沉锌时发生的反应为溶液中锌离子与碳酸氢根离子反应生成ZnCO3·2Zn(OH)2沉淀、二氧化碳和水，D正确。
答案：D
微专题17
典题示例
典例1　解析：25 ℃，pH＝7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，c(H＋)＝c(OH－)则c(ClO－)＝c(Na＋)，Kh(ClO－)＝＝＝2.5×10－7，即ClO－的水解程度大于HClO的电离程度，c(HClO)＞c(ClO－)，所以c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)。
答案：c(HClO)＞c(ClO－)＝c(Na＋)
典例2　解析：KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c总＝0.1 mol·L－1，溶液一定为KHCO3溶液； Kh2＝＝≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4×10－11，表明以水解为主，所以溶液中c(H2CO3))。
答案：>
对点演练
1．答案：1×10－12　增大
2．解析：Kh＝＝，
c(H＋)≈，)≈1 mol·L－1，
所以c(H＋)＝＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
答案：2.36×10－5
3．解析：Kh＝＝2×10－4，
又)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
答案：10
4．解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离平衡，Na2SO3电离出的水解促进水的电离平衡
＝＝，
所以＝＝＝60。
答案：向右　60
5．解析：(2)NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2>Kh，即的电离程度大于其水解程度，因而pH<7。
答案：(1)③<②<①　(2)<　(3)碱　Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性

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